内容正文:
第三节
化学反应的方向
水往低处流
物质溶解
或 溶液扩散
火柴散落
共同点:这现象都是自发进行的。
【关于“自发”的那些事】
自发过程
自发反应
非自发过程
在一定条件下,不借助外部力量就能自动进行的过程
在给定的一组条件下,一个反应可以自发地进行到显著程度。
在一定条件下,需要持续外力作用才能维持进行的过程。
钾和水反应
铁生锈
从吸放热的角度分析,这些反应有什么共同特点?
锌和酸反应
大多数放热反应是可以自发进行
Zn(s) + CuSO4 (aq) = ZnSO4 (aq)+ Cu (s) ∆H = -216.8 kJ·mol-1
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) ∆H = -571.6 kJ·mol-1
放热反应使体系能量降低,能量越低越稳定,△H < 0 有利于反应自发进行
能量判据(焓判据)∶
反应物的总能量高
生成物的总能量低
放热反应
△H<0
自发过程的体系趋向于从高能状态转变为低能状态(△H﹤0),即△H<0的反应有自发进行的倾向。
一、用焓判据判断反应进行的方向
吸热反应是否也可以自发进行呢?
有些吸热反应可以自发进行
2NH4Cl(s)+Ba(OH)2·8H2O(s)=2NH3(g)+BaCl2(s)+10H2O(l) △H>0
2N2O5(g) = 4NO2(g)+O2 (g) △H>0
(NH4) 2CO3(s) = NH4HCO3(s)+NH3(g) △H>0
三者都是吸热反应,说明△H <0有利于反应自发进行,但自发反应不一定要△H<0,焓变只是反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。只根据焓变来判断反应方向是不全面的。
二、用熵判据判断反应进行的方向
火柴的散落
扑克牌多次洗牌
墨水的扩散
固体的溶解
气体的扩散
这些过程
共同特点:
混乱度小(有序)
混乱度大(无序)
自发的
1.定义:熵是衡量体系混乱度大小的物理量
2.符号和单位:S,常用单位:J/(mol·K)
3.影响熵大小的因素:混乱度越大→体系越无序→熵值越大
①与物质的量的关系:物质的量越大→粒子数越多→熵值越大
②对于同一物质,当物质的量相同时,S(g)>S(l)>S(s)
二、用熵判据判断反应进行的方向
体系有自发向混乱度增加的方向变化的倾向。(即熵增△S>0)
练习:根据熵的定义判断下列过程中体系的熵变大于零还是小于零。
(1) 水蒸气冷凝成水
(2) 硫酸铜溶于水
(3) CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
(4) 2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)
(5) 2H2(g) + O2(g) =2H2O (l)
△S<0
△S<0
△S>0
△S>0
△S>0
判断以下自发进行的反应的熵变
① Zn(s) + H2SO4(aq) = Zn SO4(aq) + H2(g)
② 2KClO3(s) = 2KCl(s) + 3O2(g)
③ 2NO(g) + 2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)
④ 4Fe(OH)2(s) + O2(g) + 2H2O(l) = 4Fe(OH)3(s)
△S<0
△S<0
△S>0
△S>0
①②反应为熵增的反应,即△S>0,可以自发进行
③④为熵减的反应,△S<0,也可以自发进行。
不能只根据熵增或熵减来判断化学反应的方向。
1.复合判据(自由能判据)
在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是
△G = △H - T△S
2. 反应进行方向的判断方法:
△G = △H - T△S < 0 反应能自发进行
△G = △H - T△S >0 反应不能自发进行
△G = △H - T△S =0 反应达到平衡状态
【总结】1、物质具有的能量趋于降低,H(焓变) <0,放热反应,焓判据。
2、物质的混乱度趋于增加,S(熵变)>0,熵(S)判据。
三、用综合判据判断反应进行的方向
根据△G = △H - T△S 判断反应是否自发
△H △S △G 是否自发
< 0 > 0
< 0 < 0
> 0 > 0
> 0 < 0
< 0
自发
与温度有关
低温自发
与温度有关
高温自发
> 0
不自发
【总结】应用判据时的注意事项
(1)在讨论过程的方向问题时,我们指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。
(2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不