内容正文:
第五讲 化学反应的方向
1.了解判断化学反应进行方向的三个判据,构建判断化学反应自发性的思维方法模型。
2.根据三个判据的发展过程,理解科学知识的曲折发展历程,增强对化学反应自发性研究重要意义的认识。
前边我们学习了衡量化学反应快慢的物理量化学反应速率,在此基础上进一步掌握了化学反应的限度-化学平衡,本节课讲详细的阐述了化学反应的方向问题,其中化学反应进行方向的三个判据属于难点。
知识点一:自发过程和自发反应
一、自发过程
自然界有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
二、自发反应
有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。
三、总结
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不用借助外力,就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池。
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
例1.下列关于自发过程的叙述中,正确的是( )
A.只有不需要任何条件就能够自动进行的过程才是自发过程
B.需要加热才能进行的过程肯定不是自发过程
C.同一可逆反应的正、逆反应在不同条件下都有自发的可能
D.非自发过程在任何条件下都不可能变为自发过程
例2. 下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的现象一定非常明显,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
练习1.下列反应属于非自发反应的是( )
A.钠与水反应
B.氢气在氧气中燃烧生成水
C.水分解变成氢气和氧气
D.氨气和氯化氢相遇变成氯化铵
练习2.已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1,下列说法正确的是( )
A.该反应中熵变、焓变皆大于0
B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行
C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下所有碳酸盐分解一定能自发进行
D.能自发进行的反应一定是放热反应,不能自发进行的反应一定是吸热反应
自发过程的判断
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。
知识点二:化学反应自发进行方向的判据
一、焓判据——自发反应与焓变的关系:
多数能自发进行的化学反应是放热反应,但有很多吸热反应也能自发进行。因此,只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。反应焓变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
二、熵判据
1.熵
(1)定义:熵是衡量体系混乱度大小的物理量。
(2)符号和单位:S,常用单位:J/(mol·K)
(3)影响熵大小的因素:混乱度越大→体系越无序→熵值越大
①与物质的量的关系:物质的量越大→粒子数越多→熵值越大
②对于同一物质,当物质的量相同时,S(g)>S(l)>S(s)
③不同物质熵值的关系:I、物质组成越复杂→熵值越大
II、对于原子种类相同的物质:分子中原子数越多→熵值越大
2.熵变
(1)定义:发生化学反应时物质熵的变化称为熵变,符号为ΔS
(2)计算公式:ΔS=生成物总熵-反应物总熵
3.熵判据——自发反应与熵变的关系
多数能自发进行的化学反应是熵增的反应。熵变是与反应进行方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进
行的唯一因素。因此,只根据熵变来判断反应进行的方向是不全面的。
三、自由能与化学反应的方向
1.自由能与化学反应的方向:在等温、等压条件下的封闭体系中(不考虑体积变化做功以外的其他功),自由能(符号为ΔG,单位为kJ/mol)的变化综合反映了体系的焓变和熵变对自发过程的影响:即ΔG=ΔH-TΔS。这时,化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。即:
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS=0,反应处于平衡状态;
ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
2.综合焓变和熵变判断反应是否自发的情况:
焓变
熵变
化学反应能否自发进行
ΔH<0
ΔS>0
任何温度都能自发进行
ΔH>0
ΔS<0
不能自发进行
ΔH<0
ΔS<0