内容正文:
第二章 化学反应的方向、限度和速率
授课人:
目录
CONTENTS
第一节
化学反应的方向
第二节
化学反应的限度
第三节
化学反应的速率
第四节
工业合成氨
第一节
Part One
化学反应的方向
自发反应:在给定条件下,能“自己”进行的化学反应
一、化学反应的方向
特征
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
自发过程或反应具有方向性,即过程或反应的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程或反应的逆方向在该条件下肯定不能自发进行。
能够自发进行的过程或反应在常温下不一定能够发生,自发性只能用于判断过程或反应的方向,不能确定过程或反应是否一定会发生和发生的速率。
总结
一、化学反应的方向
一、化学反应的方向
1. 化学反应的方向与焓变
在恒压下,有些自发进行的化学反应是放热的(ΔH<0)。
放热反应过程中体系能量降低。
焓变是判断反应能否自发进行的一个因素,但不是唯一因素。
定义:衡量一个体系混乱度的物理量,符号:S。
熵
一、化学反应的方向
2. 化学反应的方向与熵变
熵变:反应前后体系熵的变化,符号:ΔS。
ΔS=S(生成物)-S(反应物)
如果发生变化后体系的混乱度增大,那么该过程的ΔS>0;反之,ΔS<0。
二、焓变与熵变对反应方向的共同影响
体系能量减小和混乱度增加都能促使反应自发进行,焓变和熵变共同制约着化学反应进行的方向。
在等温、等压条件的封闭体系中,
ΔG=ΔH-TΔS
T为热力学温度,为正值
ΔG=ΔH-TΔS
<0
一定能自发进行
=0
达到平衡状态
>0
一定不能自发进行
二、焓变与熵变对反应方向的共同影响
规律总结
ΔH ΔS 反应的自发性
<0 >0 ΔG=ΔH-TΔS<0,一定能自发进行
>0 <0 ΔG=ΔH-TΔS>0,一定不能自发进行
<0 <0 在较低温度下能自发进行
>0 >0 在较高温度下能自发进行
二、焓变与熵变对反应方向的共同影响
第二节
Part two
化学反应的限度
一、化学平衡常数
定义:在一定温度下,可逆反应无论从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,也无论反应开始时反应物和生成物的浓度大小,当达到平衡时,生成物浓度幂的乘积除以反应物浓度幂的乘积的比值是个常数,这个常数叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
化学平衡常数是表征反应限度的一个确定的数学关系、定量关系,是反应限度的最根本的表现。对判断化学平衡移动方向提供了科学的依据。
用途
化学平衡常数是定量描述化学反应限度的物理量。
K =
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
对于一般的可逆反应
m A(g) + n B(g) p C(g) + q D(g)
在一定温度下达到化学平衡时,各物质平衡时的浓度满足的数学关系式为:
一、化学平衡常数
意义:
一、化学平衡常数
1
2
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K值越大,表示反应进行得越完全,反应物转化率越大;
K值越小,表示反应进行得越不完全,反应物转化率越低。
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一般地,K>10-5时,认为该反应进行得较完全了。
当K<10-5时,该正反应进行的程度非常小。
注意:化学反应速率快,化学平衡常数不一定大。
一、化学平衡常数
化学平衡常数的影响因素
-内因:反应中物质的性质
-外因:对于同一可逆反应,化学平衡常数只与温度有关
若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变。
已知两反应的平衡常数分别为K1、K2
化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。
2、若两反应相减,则总反应的平衡常数K=K1/K2。
1、若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。
一、化学平衡常数
4、若两反应的反应物和生成物相同,反应1的系数是反应2 的n倍,则K1=K2n。
3、若两反应互为逆反应,则K1•K2=1。
一、化学平衡常数
判断反应的方向
1
浓度商:用任意状态的浓度幂之积的比值,用Q 表示
Q =
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
m A(g) + n B(g) p C(g) + q D(g)
Q<K:可逆反应向正反应方向进行。
Q>K:可逆反应向逆反应方向进行;
Q=K:可逆反应处于平衡状态;
应用
二、平衡转化率
α =