内容正文:
2.1 共价分子的空间结构
学习聚焦
知识精讲
知识点01 共价键的形成与性质
· 共价键的本质
价键理论认为共价键的本质是由于原子相互接近时轨道重叠,原子间通过共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。
· 共价键的性质
i. 饱和性:由于每种元素可以提供的成键轨道是有限的,所以共价分子中每个原子成键的总数也是有限制的。例如第二周期的元素的原子形成共价分子时最多只能形成4根共价键,因为第二周期元素只有1个2s和3个2p这四个价轨道。而三周期的元素还有额外的d轨道,所以可以形成更多的键。不过呢,实验证据表明第三周期元素成键时最多也只能有六个共价键,这与它们成键时所需要的能量和原子周围的空间大小是有关的。
ii. 方向性:原子中p、d、f轨道在空间中有一定取向,形成共价键时,各原子轨道总是尽可能沿着电子出现概率最大的方向重叠成键,以尽量降低体系的能量,这样,一个原子与周围原子形成的共价键就有一定的方向或角度,这就是所谓共价键的方向性。
· 共价键的类型
如果两个轨道是“头碰头”重叠,这种重叠程度比较大,形成比较稳定的σ键:而如果是“肩并肩”重叠,则形成重叠程度比较小的π键。
对于确定的两个原子,成键时优先形成 σ 键。这是因为形成π 键时原子轨道的重叠程度较小,不如形成 σ 键稳定。氮分子中含有一个 σ 键和两个 π 键,这三个共价键使得两个氮原子结合紧密,因此氮气的化学性质很稳定。
σ 键的形成过程:
①H2分子,s轨道“头碰头”重叠,形成s-s σ键。s轨道和s轨道在任何方向上均能达到最大重叠,因此无方向性;
②HCl分子,s轨道与p轨道与“头碰头”重叠,形成s-p σ键。(可以是s-px/py/pz)
③Cl2分子,p轨道与p轨道与“头碰头”重叠,形成p-p σ键。
氮气分子中的共价键
形成
由两个原子的p轨道“ 肩并肩 ”重叠形成
p-p π键
P-Pπ键的形成
特征
π键的电子云具有 ___________性,即每个π键的电子云由两块组成,分别位于由两原子核构成平面的___________,如果以它们之间包含原子核的平面为镜面,它们互为___________;π键___________旋转;不如σ键___________,较易___________
· 判断σ键、π键的一般规律
共价单键为___________键;共价双键中有一个___________键、一个___________键;共价三键由一个___________键和两个___________键组成。
· σ键与π键比较
键的类型
σ键
π键
电子云
重叠方式
沿键轴方向
“头碰头”重叠
沿键轴方向
“肩并肩”重叠
重叠部位
两原子核之间,在键轴处
键轴上方和下方,键轴处为零
重叠程度
大
小
键的强度
强度大,不易断裂
强度小,易断裂
化学活泼性
成键电子
【即学即练1-1】下列说法中,错误的是
A.σ键是原子的轨道“头碰头”式重叠,π键是原子轨道“肩碰肩”式重叠
B.键能是衡量化学键稳定性的参数之一,键能越大,则化学键就越牢固
C.键角是两个相邻共价键之间的夹角,说明共价键有方向性
D.在所有分子中都存在化学键
【即学即练1-2】下列说法正确的是
A.π键是由两个电子的p轨道“头碰头”重叠形成的
B.σ键是镜面对称,而π键是轴对称
C.乙烷分子中的共价键全为σ键,而乙烯分子中含σ键和π键
D.H2分子中只含σ键,而Cl2分子中还含π键
知识点02 共价键的极性及共价键的稳定性
· 共价键极性和共价分子极性的比较
i. 极性分子:分子中正、负电荷中心不重合,从整个分子来看,电荷的分布是不均匀的,不对称的。
ii. 非极性分子:分子中正、负电荷中心___________,从整个分子来看,电荷的分布是___________。
共价键极性和共价分子极性的比较
共价键的极性
共价分子的极性
类型
极性键和非极性键
极性分子和非极性分子
因素
是否由同种元素原子形成
整个分子电荷的分布是否均匀对称
联系
1、(1)所有的惰性气体都为非极性分子。
(2)以非极性键结合的双原子分子必为非极性分子,如:H2、O2…
(3)以极性键结合的双原子分子一定是极性分子,如:HCI、CO、NO…
(4)以极性键结合的多原子分子,是否是极性分子,由该分子的空间构型决定,如:
①空间构型对称,为非极性分子,如:CO2、CS2、CC14、BF3、C2H2…
②空间构型不对称,为极性分子,如:H2O、NH3、H2O2…
2、大多数的有机物都显非极性。
注意:判断ABn型分子可参考使用以下经验规律:①若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,若不等则为极性分子