内容正文:
第五章 氧化还原反应 电化学基础
§5.1 氧化还原反应的基本概念
§5.2 电极电势
§5.3 电极电势的应用
§5.4 元素电势图
§ 5.1 氧化还原反应的基本概念
5.1.1 化合价与氧化数
5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
--------离子电子法
5.5.1 化合价与氧化数
一种元素一定数目的原子与其他元素一定数目的原子
化合的性质,叫做这种元素的化合价。
在离子化合物里,元素化合价的数值,就是这种元素的一个原子得失电子的数目。
失去电子的原子带正电,这种元素的化合价为正;得到电子的原子带负电,这种元素的化合价为负。
在共价化合物里,元素化合价的数值,就是这种元素的一个原子与其他元素的原子形成共用电子对的数目。
化合价的正负由电子对的偏移来决定。
元素的化合价是元素的原子在形成化合物时所表现出来的一种性质,因此在单质分子里,元素的化合价为零。
不论在离子化合物还是在共价化合物
里,正负化合价的代数和都等于零。
在运用化学键理论讨论化合物分子中
原子之间成键问题时,曾遇到过这样的情
况——即在同一化学式里同种元素的不同
原子在与其他原子结合时表现出不同的能
力与性质。
如 S2O32- 中的 S 元素,根据所给出
的化学式计算,化合价为 2。
硫代硫酸根中原子间的键联关系可
以从其结构式看出:
居中的硫原子与邻近的 3 个氧原子
共用 4 对电子,且共用电子对均偏向于
氧原子。
故居中的硫原子显正 4 价。
两个硫原子属于同种原子,可以认为
它们的共用电子对与两个硫原子等距,于
是居于右下的硫原子化合价为零。
还有另一种考虑方式,由于两个硫原子
所处的位置和环境不同,它们的共用电子对
实际上是不会象同核双原子分子的共用电子
对那样,不偏不倚地处于两原子的中间。
于是可以认为居中的为正 6 价,右下的
为负 2 价。
连四硫酸根中,可以认为两端的两个硫
均为正 5 价,中间的两个硫均为 0 价。
也可以认为两端的两个硫均为正 6 价,中间的两个硫均为负 1 价。
这是从微观结构出发得出的结论,两种硫的化合价不同。
从连四硫酸根的化学式 S4O62- 出
发,以氧元素的化合价为负 2,可以算
出硫元素的化合价为正 2.5 。
化合价和分子、离子的微观结构有关。
但是在讨论氧化还原反应时,我们面对
的是物质的化学式,可以直接得到的就是从
化学式出发算得的化合价。
如前面提及的 S2O32- 中的 S 元素化合
价为 2,S4O62- 中的 S 元素化合价为 2.5。
为了区别这种从化学式出发算得的化
合价与从物质的微观结构出发得到的化合
价,将从化学式出发算得的化合价定义为
氧化数。
S2O32- 中的 S 元素的氧化数为 2,
S4O62- 中的 S 元素的氧化数为 2.5。
前面的讨论中我们看到,从物质的微观
结构出发得到的化合价只能为整数,但氧化
数却可以为整数也可以为分数。
一般来说元素的最高化合价应等于其所
在族数,但是元素的氧化数却可以高于其所
在族数。
如在 CrO5 中 Cr 的氧化数为 + 10。
中,可以看出 Cr 的化合价为正 6。
但是从其结构式
氧化数概念非常适用于讨论氧化还原
反应。可以说凡有元素氧化数升降的化学
反应就是氧化还原反应。
含有氧化数升高的元素的物质是还原
剂,含有氧化数降低的元素的物质是氧化
剂。
在本章中,也将用到 “氧化态” 这一
用语,这是以氧化数为基础的概念,意思
是某元素以一定氧化数存在的形式。
例如氯元素的各种氧化态 HClO4,
HClO3,HClO,Cl2 和 Cl-,其氧化数分
别为 7,5,1,0 和 -1。
配平原则:
① 电荷守恒:氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。
② 质量守恒:反应前后各元素原子总数相等。
5.1.2 氧化还原反应方程式的配平
配平步骤:
①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。
②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。