内容正文:
压强平衡常数概念模型
【模型构建】
一定条件下,若平衡体系中有气体物质,也可用其分压代替浓度,所求得的平衡常数为压强平衡常数,用Kp表示。
1.对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),其压强平衡常数表达式为Kp=。浓度平衡常数与压强平衡常数的关系:Kc=,又p=RT=cRT,则Kp=Kc·(RT)Δn[Δn=(c+d)-(a+b)]。
2.气体分压=气体总压×该气体的物质的量分数或体积分数。
【规律方法】
1.Kp含义
在化学平衡体系中,用各气体物质的分压代替浓度,计算得到的平衡常数叫压强平衡常数,其单位与表达式有关。
例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),压强平衡常数表达式为Kp=。
2.计算技巧
第一步
根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度
第二步
计算各气体组分的物质的量分数或体积分数
第三步
根据分压计算公式求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)
第四步
根据平衡常数计算公式代入计算
(2022·湖南选择性考试节选)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
(1)下列说法正确的是________(填字母)。
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
(2)反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量_________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(用分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
解析:(1)A项,在恒温恒容条件下,平衡时向容器中充入惰性气体不能改变反应混合物的浓度,因此反应Ⅰ的平衡不移动,A说法不正确;B项,在反应中有固体C转化为气体,气体的质量增加,而容器的体积不变,因此气体的密度在反应过程中不断增大,当混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡,B说法正确;C项,若C(s)和H2O(g)完全反应全部转化为CO2(g)和H2(g),由C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)可知,H2的体积分数的极值为,由于可逆反应具有一定的限度,反应物不可能全部转化为生成物,因此,平衡时H2的体积分数不可能大于,C说法不正确;D项,将炭块粉碎可以增大其与H2O(g)的接触面积,因此可加快反应速率,D说法正确;故选BD。(2)反应达到平衡时,H2O(g)的转化率为50%,则水的变化量为0.5 mol,水的平衡量也是0.5 mol,由于CO的物质的量为0.1 mol,则根据O原子守恒可知CO2的物质的量为0.2 mol,根据相关反应的热化学方程式可知,生成0.3 mol CO要吸收热量39.42 kJ,生成0.2 mol CO2要放出热量8.22 kJ此时,因此整个体系吸收热量39.42 kJ-8.22 kJ=31.2 kJ;由H原子守恒可知,平衡时H2的物质的量为0.5 mol,CO的物质的量为0.1 mol,CO2的物质的量为0.2 mol,水的物质的量为0.5 mol,则平衡时气体的总物质的量为0.5 mol+0.1 mol+0.2 mol+0.5 mol=1.3 mol,在同温同体积条件下,气体的总压之比等于气体的总物质的量之比,则平衡体系的总压为0.2 MPa×1.3=0.26 MPa,反应Ⅰ[C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)]的平衡常数Kp=×p总=×0.26 MPa=0.02 MPa。
答案:(1)BD (2)吸收 31.2 0.02 MPa
已知2NO2(g)N2O4(g),用分压p(某组分的分压等于总压与其物质的量分数的积)表示的平衡常数Kp=。298 K时,在体积固定的密闭容器中充入一定量的NO2,平衡时NO2的分压为100 kPa。已知Kp=2.7×10-3 kPa-1,则NO2的转化率为( )
A.70% B.55%
C.46% D.35%
D [假设起始时投入NO2的物质的量为1 mol,平衡转化率为x,用三段式法计算:
2NO2(g) N2O4(g)
起始量/mol 1 0
改变量/mol x 0.5x
平衡量/mol 1-x 0.5x
同温同体积时,压强之比等于物质的量之