2024届高三化学一轮复习 专题四4.2 微专题1 多硫含氧酸盐 讲义

多硫含氧酸盐 【核心知识梳理】 1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)：Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打，易溶于水，溶于水后呈碱性。S元素的化合价为＋2价，具有还原性 (1)制备：2Na2S＋Na2CO3＋4SO2===3Na2S2O3＋CO2；Na2SO3＋Seq \o(=====,\s\up7(△))Na2S2O3 (2)化学性质 ①遇酸不稳定：Na2S2O3＋2HCl===2NaCl＋S↓＋SO2↑＋H2O S2Oeq \o\al(2－,3)＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O ②还原性：中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化 a．2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，“碘量法”定量测定碘的重要反应 b．Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，在纺织和造纸工业上作脱氯剂 c．5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O 2．连二亚硫酸钠(Na2S2O4)：俗称保险粉，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。S元素的化合价为＋3价，具有还原性 (1)制备：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠 (2)还原性：在空气分析中常用来吸收氧气 2Na2S2O4＋O2＋2H2O===4NaHSO3或Na2S2O4＋O2＋H2O===NaHSO3＋NaHSO4 3．焦亚硫酸钠(Na2S2O5)：S元素的化合价为＋4价，与亚硫酸盐一样具有还原性 (1)物理性质：白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空气中易被氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解 (2)制备：2NaHSO3eq \o(=====,\s\up7(△))Na2S2O5＋H2O (3)还原性：S2Oeq \o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O===2SOeq \o\al(2－,4)＋4I－＋6H＋ 4．过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)不稳定性：过二硫酸钠不稳定，受热分解生成Na2SO4、SO3和O2 2Na2S2O8eq \o(=====,\s\up7(△))2Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑ (2)氧化性：Na2S2O8中S元素的化合价是＋6价，其阴离子S2Oeq \o\al(2－,8)结构中含有1个过氧键(—O—O—)，性质与过氧化氢相似，具有氧化性。所以Na2S2O8是一种强氧化剂 ①2Mn2＋＋5S2Oeq \o\al(2－,8)＋8H2Oeq \o(=====,\s\up7(Ag＋))2MnOeq \o\al(－,4)＋10SOeq \o\al(2－,4)＋16H＋ ②S2Oeq \o\al(2－,8)＋2I－eq \o(=====,\s\up7(Cu2＋))2SOeq \o\al(2－,4)＋I2 【巩固练习】 1．100%硫酸吸收SO3可生成焦硫酸(分子式为H2S2O7或H2SO4·SO3)。下列说法不正确的是(　　) A．焦硫酸具有强氧化性 B．Na2S2O7水溶液呈中性 C．Na2S2O7可与碱性氧化物反应生成新盐 D．100%硫酸吸收SO3生成焦硫酸的变化是化学变化 2．硫代硫酸钠(Na2S2O3)可作为脱氯剂，已知1 mol Na2S2O3溶液恰好把4 mol Cl2完全转化为Cl－，则S2Oeq \o\al(2－,3)将转化成(　　) A．SOeq \o\al(2－,4) B．S C．SOeq \o\al(2－,3) D．S2－ 3．过二硫酸(H2S2O8)可以看成是H2O2中的两个氢原子被两个磺基(—SO3H)取代的产物，下列说法不正确的是(　　) A．H2S2O8中硫的化合价为＋7，具有强氧化性 B．H2S2O8中具有强酸性和不稳定性 C．H2S2O8能水解，水溶液呈酸性 D．Na2S2O8可氧化Fe2＋、I－等还原性微粒 4．由一种阳离子与两种酸根阴离子组成的盐称为混盐。向混盐Na4S2O3中加入足量稀硫酸，发生反应：2Na4S2O3＋4H2SO4===4Na2SO4＋3S↓＋SO2↑＋4H2O。下列说法正确的是(　　) A．Na4S2O3的水溶液显酸性 B．1 mol Na4S2O3中共含离子数为5NA C．上述反应中，每产生3 mol S，转移电子的物质的量为6 mol D．CaOCl2也可称为混盐，向CaOCl2中加入足量稀硫酸会有Cl2产生 5．已知Na2S2O4(连二亚硫酸钠)是一种重要的化学用品，不溶于乙醇，溶于氢氧化钠溶液，遇少量水发生强烈反应，甚至会引发燃烧，下列与其相关性质的说法不正确