内容正文:
第二章 化学反应速率和化学平衡
第一节
活化能
一、有效碰撞理论
1.基元反应和反应历程
例如: 2HI= H2 + I2
第一步: 2HI → H2+2I• (慢)
第二步: 2I• → I2 (快)
(1)基元反应(一步完成的反应)
(2)反应机理(反应历程)
(3)自由基(单电子、电中性)
(4)决速步
(决速步)基元反应发生的条件:
※反应物分子相互接触和碰撞。
反应分子的每一次碰撞都能发生化学反应吗?
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力量不够
取向不好
有效碰撞
2、有效碰撞:
分子不停运动
接碰
撞触
有效碰撞
无效碰撞
能够发生化学反应的碰撞
(1)有效碰撞的条件(能量、取向)
(2)某一个化学反应的速率大小与单位时间内分子有效碰撞的次数有关,单位时间内有效碰撞的次数越多,该反应的速率越快。
(3)活化分子:
能够发生有效碰撞的分子。(也可能发生无效碰撞)
E1 E2 E3 能量
分子百分数
(4)活化能=?
E1—分子的平均能量
E2—活化分子最低能量
E3—活化分子平均能量
不同温度下分子能量分布曲线(t2>t1)
(5)活化分子百分数=
活化分子数/反应物总分子数×100%
(对具体反应体系,在温度不变时,活化分子百分数是恒定的,且与温度呈正比)
反应物本身的性质
活化能的大小
活化分子的浓度
有效碰撞次数
化学反应速率
决定
决定
决定
决定
活化态
对一个具体的基元反应,
E1为正反应的活化能
E2为逆反应的活化能
结论:
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化学反应的速率本质上是由反应物本身的性质决定的,
那么外界条件如浓度、压强、温度、催化剂等对化学反应速率有何影响呢?
二、外界条件对化学反应速率的影响
1、浓度对反应速率的影响
实验证明:
在其他条件不变时,增大反应物的浓度,可以增大反应速率。
反应物浓度增大:即单位体积内反应物分子总数增大
活化分子浓度增加
有效碰撞次数增多
反应速率加快
原因:
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此规律只适用于气体或溶液的反应,对于纯固体或液体的反应物,一般情况下视其浓度为常数,改变它们的用量对学反应速率的影响很小,可以忽略。
注意:
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2、压强对反应速率的影响
实验证明:其他条件不变时,增大压强,相当于增大反应物浓度,
反应速率加快。
气体压强:高速运动的气体分子对容器壁的撞击作用力
P= nRT/V = cRT
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a、压强影响,只适用于讨论有气体参加的反应,当然并不一定全部是气体。
b、改变压强一般指改变容器体积,实质是浓度的变化。若容器的体积不变,各反应气体的浓度没有变,则速率不变。
注意:
如: 2SO2+O2 = 2SO3
(1)恒压时充入He:由于SO2、O2、SO3的物质的量不变,体积V变大,浓度降低相当于“减压”,反应速率降低。
(2)恒容时充入He:由于反应物、生成物浓度不变,反应速率不变。
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1、反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在一可变容积的密闭容器中进行,下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是( )
A.增加C的量
B.将容器的体积缩小一半
C.保持体积不变,充入Ne使体系压强增大
D.保持压强不变,充入Ne使容器体积变大
E.保持压强不变,充入CO使容器体积变大
AC
当堂巩固
3、温度对反应速率的影响
实验证明:其他条件不变时,升高温度,可以增大反应速率。
原因:(1)浓度一定时,升高温度,分子的能量增加,活化分子百分
数增加,活化分子浓度增大,反应速率增大。
(2)温度升高,使分子运动的速度加快,单位时间内反应物分
子间的碰撞次数增加,反应速率也会相应的加快。
(2)一般,温度每升高10℃,化学反应速率增大2~4倍。
注意: (1)反应若是可逆反应,升高温度,正、逆反应速率都加快,
降低温度,正、逆反应速率都减小。
4、 催化剂对化学反应速率的影响
实验证明:使用催化剂可以改变反应速率。
加入(正)催化剂改变基元反应的路径(2步或多步),降低反应所需的活化能,反应体系中活化分子百分数提高、活化分子浓度增大。
未使用催化剂时:反应A+B=AB的活化能为Ea
使用催化剂K后:反应分两步(历程改变)
第一步:A+K=AK, 活化能为E