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介电响应与铁电相变
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介电响应与铁电相变
等温电容率与绝热电容率
电容率等于弹性吉布斯自由能对电位移的二阶偏微商的倒数。由式(3.5)可知,求偏微商式必须保持温度恒定,因此各种关系式都是对等温电容率才成立的。实际测量时,信号频率一般在1kHz以上,产生的热量来不及与外界交换,故测得的是绝热电容率。铁电体的等温电容率和绝热电容率可能有显著的差别,现在我们来探求它们之间的关系。
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代如上边第一个式子得出
利用弹性焓的全微分形式
可知
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式中是密度,cD是电位移恒定时的比热。
由(3.14)可得
且
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于是
T由式(3.17)给出。忽略D6项时,有
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对于二级相变铁电体,温度略低于居里点时,有
所以
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对于一级相变铁电体,因PS与温度没有简单的关系式,式(6.30)无法简化。
所以
仍然遵守居里-外斯定律,但是居里常数变小
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铁电相变可以分为一级的和二级的,相变的级别取决于弹性吉布斯自由能G1展开式中电位移四次方项的系数。
<0给出一级相变;
>0给出二级相变;
在铁电相变温度上下较窄的温度范围内,静态电容率的倒数与温度呈直线关系(居里-外斯定律) 。
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不管是一级相变还是二级相变,εr(0)极大值出现的温度均相应于居里温度Tc,将相变温度以上εr(0)的倒数对T的直线外推给出居里-外斯温度。
ΔT= Tc- T0时相变级别的一个重要标志,ΔT=0表示相变是二级的;
ΔT0表示相变是一级的;
这里好象有点有问题?
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相变温度上下,εr(0)的倒数对T的直线有不同的斜率,该斜率取决于居里常量的倒数。设相变温度以上居里常量为C,相变温度以下为C’。
这种方法好象比较可靠一些
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典型的一级相变C/ C’=8;二级相变=2;临界相变=4。
实际测量中,C/ C’有一定的范围。
居里常量C于相变的类型也有一定的关系。位移型铁电体的居里常量一般为105K数量级,有序无序性铁电体的居里常量一般为103K量级。上述各种信息都可由(准)静态电容率得出。
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PbTiO3和TGS可分别作为一级和二级相变铁电体的代表,图6.11和6.12分别示出了他们在相变温度附近的低频电容率。
PbTiO3的Tc=765K,T0=722K,C=4.1105K,C’=0.6 105K,C/C’=7。
TGS的Tc=T0=322K, C=3.2103K, C’=1.2103K, C/C’=2.7。
需要指出的是,这里的C/C’是由测得的绝热电容率直接计算出来的。
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