内容正文:
多电子原子
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多电子原子
氦及第二族元素的光谱和能级
具有两个价电子的原子态(能级)
泡利原理与同科电子
复杂原子光谱的一般规律
辐射跃迁的普用选择定则
He原子的光谱和能级
一、光谱
分成主线系、第一辅线系、第二辅线系等,每个线系有两套谱线。
二、能级
He原子的能级也分为两套,一套是单层的,一套是三层的。
能级和能级图
什么原因使得氦原子的光谱分为两套谱线呢?我们知道,原子光谱是原子在不同能级间跃迁产生的;根据氦光谱的上述特点,不难推
单层结构: 1S,1P,1D,1F ----仲氦
测,其能级也分为两套:
三层结构: 3S ,3P,3D,3F-----正氦
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第二级
第三级
第四级
第五级
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能级的特点:
1)二套光谱对应有二套能级:单重态能级与三重态能级
左边为单重态能级:
1S0、1P1、1D2、1F3等,单重态能级之间跃迁导致单线结构光谱;
右边为三重态能级:
3S1、3P0,1,2、3D1,2,3、3F2,3,4等,三重态能级之
间跃迁导致多线复杂结构光谱。
a) 单层能级之间跃迁产生一组单线结构谱线
主线系:
第一辅线系:
第二辅线系:
基线系:
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b) 三层能级之间的跃迁产生一组多线复杂结构的谱线
主线系:
三个成份
第一辅线系:
六个成份
第二辅线系:
三个成份
基线系:
六个成份
2) 存在二个亚稳态:23S1,21S0,不能向基态跃迁。
基态11S0与第一激发态23S1能量差为19.77eV,
电离能24.58eV。
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镁原子的能级和光谱结构
与氦原子的情况基本相同,
例如都两套能级和两套光
谱(线系),单层能级和
多层能级之间都不互相跃
迁等等,这反映都是两电
子体系产生的。但同时它
们之间还有差异,例如基
态的不同,亚稳态的不同,
电离能和第一激发能的不
同,三层能级中j大E大(Mg)j大E小(He)等,这反映两
种原子的结构有相似的地方(两个价电子)而同时也存
在着差异(原子实(核))。下面对上述结果进行解释。
二、镁原子的能级和光谱:
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§5.2 具有两个价电子的原子态(能级)
、二价原子能级(包括氦原子)结构
1、E总=E价电子,因为其它电子是满壳层的(原子实),
原子在发光时这些电子总能是不变的。
2、E价电子=En1l1+En2l2+ΔE12
En1l1: 处n1l1轨道的第一个电子单独与核或原子实
的相互作用能,与碱原子情况类似;
En2l2: 处n2l2轨道的第二个电子单独与核或原子实
的相互作用能;
ΔE12 是二个电子相互耦合(作用)能。
En1l1+En2l2是E价电子中的主项,决定粗能级,所以粗
能级可以用(n1l1 n2l2)来表示,称作电子组态。
ΔE12是能量的小项,与原子的精细能级相联系。
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3、能级主项—电子组态高低排列
只考虑单电子跃迁,电子组态(n1l1 n2l2)中n1l1不变,
仅n2l2变化。一般n2大能级高;同n2下,l2大能级高。
电子组态排列顺序为:从低到高排列:1s1s,1s2s,
1s2p,1s3s,1s3p,1s3d,1s4s,1s4p,1s4d,1s4f,…
4、同一电子组态下精细能级的个数与排列
电子组态的二种相互耦合方式:LS耦合与jj耦合
ΔE12含有六种耦合:
(l1,l2), (s1,s2), (l1,s1),(l2,s2), (l1,s2), (l2,s1)
一般来说(l1,s2), (l2,s1)较小,可以忽略。
一般来说, 、 比较弱,可以忽略。
当 、 >> 、 时,
L-S耦合
1、L-S耦合
当 时, 共 个
当 时, 共 个
········
········
例:原子中有两个电子,当它们处于3p4d态时,原子有哪些可能的状态。
洪特定则:从同一电子组态形成的能级中(1)重数最高即S值最大的能级位置最低
(2)重数相同即具有相同S值的能级中,那具有最大L值的位置最低。对于L、S都相同但J不同的各原子态,分二种情况:
正常次序,J大能级高;倒转次序,J大能级低。
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