内容正文:
热力学第一定律
热力学第一定律
热力学基本概念及术语
热力学第一定律
恒容热、恒压热及焓
变温过程热的计算
相变热的计算
化学反应热的计算
体积功的计算
热力学第一定律的其它应用举例
热力学第一定律对实际气体的应用
本章基本要求
理解系统与环境、状态、过程、状态函数与途径函数等基本概念,了解可逆过程的概念。
掌握热力学第一定律文字表述和数学表达式。
理解功、热、热力学能、焓、热容、摩尔相变焓 、标准摩尔反应焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓等概念。
掌握热力学第一定律在纯 p V T 变化、在相变化及化学变化中的应用,掌握计算各种过程的功、热、热力学能变、焓变的方法。
热力学基本概念及术语
一、系统与环境
二、系统的性质
三、状态和状态函数
四、平衡态
五、过程和途径
六、过程函数
七、热力学能
一、系统与环境
1. 系统(System):
系统之外与之有直接联系的那部分物质或空间
研究的对象,即我们感兴趣的那部分物质或空间,也称物系或体系。
2. 环境(Surroundings):
3. 系统的分类:
敞开系统(Open System):
系统与环境有能量交换, 也有物质交换
孤立系统 (Isolated System):
系统与环境无能量交换,也无物质交换
封闭系统(Closed System):
系统与环境有能量交换,无物质交换
二、系统的性质
1. 性质(Quantities、Properties):
系统的宏观性质,如:p、V、T、n、Vm等
2. 性质分类:
(1) 广延性质(Extensive properties):
与物质的数量成正比,具有加和性。如:V、n
(2) 强度性质(intensive properties):
与物质的数量无关,不具有加和性。如:p、T、Vm
广/广=强 如:V/n=Vm
三、状态与状态函数
2. 状态函数(state function):
系统的宏观性质
1. 状态(state):
系统所有宏观性质的综合表现
3. 状态函数的特点:
(1) 状态确定,则状态函数值确定;
(2) 状态函数的变化量只与系统的始终态有关,
与过程变化的途径无关;
(3) 状态函数有全微分,状态函数的环积分为
零,如∮dp= 0。
4.经验规律:
对组成不变的系统
①两个强度性质确定,则所有强度性质确定;
②两个强度性质和一个广延性质确定,则所有 性质都确定。
由此可见:
对组成及数量不变的系统,某一状态函数可表示为另外两个状态函数的函数。
如:压力可表示为体积和温度的函数 p = f (T,V)
四、平衡态
Equilibrium state
1. 定义:
一定条件下系统的各种性质均不随时间变化的状态
2. 平衡态必须满足的条件:
热平衡(Thermal Equilibrium ): T不变
力平衡(Force Equilibrium): p不变
相平衡(Phase Equilibrium): 相态不变
化学平衡(Chemical Equilibrium): 组成不变
五、过程与途径
3. 热力学常见过程:
(1) 纯pVT变化、相变化、化学变化过程
(2)可逆过程与不可逆过程
(3)循环与非循环过程
(4)恒温、恒压、恒容、恒外压、绝热过程
1. 过程(process):系统状态发生的任何变化
2. 途径(Path):系统状态发生变化过程的具体步骤
六、过程(途径)函数
过程函数的特点:
只有系统发生一个变化时才有过程函数;
过程函数不仅与始、终态有关,还与途径有关;
没有微分,只有微小量,微小量用 X 表示。
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