内容正文:
第二章
单元大概念
章复习
高考总复习 一轮复习导学案 · 数学(提高版)
选择性必修1
南方凤凰台 5A新学案 · 化学
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5A新学案 化学·选择性必修1
单元整合
1. 恒温时,压缩体积
2. 恒温恒容时,充入气体反应物
图示压强对反应速率的影响
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3. 恒温恒容时,充入惰性气体(如He)
4. 恒温恒压时,充入惰性气体(如He)
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1. 平衡图像题的解题策略
CO可用于合成甲醇,CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。该反应的ΔH________(填“>”或“<”)0。该反应的正反应是气体体积________(填“增大”或“减小”)的反应。
有关平衡图像题的解题思路
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解题步骤:
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2. 解题技巧
(1) 先拐先平
在含量(转化率)—时间图像中,先出现拐点的先达到平衡,说明该曲线反应速率快,表示温度较高(或浓度较大、压强较大、有催化剂等)。
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(2) “定一议二”,分析平衡移动
容器 温度
/℃ 起始物质的量/mol 平衡物质的量/mol
CH3OH(g) CH3OCH3(g) H2O(g)
Ⅰ 387 0.20 0.080 0.080
Ⅱ 387 0.40
Ⅲ 207 0.20 0.090 0.090
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该反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”,下同)0;平衡时,CH3OH的体积分数:容器Ⅰ________容器Ⅱ。
解题步骤:
(1) 看变化,“定一议二”
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(2) 用平衡原理作判断
降低温度,平衡向放热反应的方向移动,则正反应是放热反应,ΔH<0;恒温恒容条件下,容器Ⅱ中甲醇的物质的量加倍,等同于加压,反应前后气体的化学计量数不变,平衡不移动,则容器Ⅰ、Ⅱ中CH3OH的体积分数相等。
注意事项:
勒夏特列原理只适用于一个条件的改变,若图像中有多个变量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系(有时需要作辅助线)。
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1. 一般规律:随着反应温度的升高,催化剂的催化活性会增加,但是,图像中往往会出现拐点,即升高到一定温度时,催化剂的活性会下降。
例:在有氧条件下,新型催化剂M能催化NH3与NOx反应生成N2。将一定比例的O2、NH3和NOx的混合气体,匀速通入装有催化剂M的反应器中发生反应(装置见图1)。
催化剂的活性与温度
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反应相同时间,NOx的去除率随反应温度的变化曲线如图2所示。
(1) 反应在50~250 ℃范围内,随着温度的升高,NOx的去除率先迅速上升,主要原因:催化剂的活性随着温度的升高而增大,与温度升高共同使去除NOx的反应速率迅速增大。
(2) 反应在250~380 ℃范围内,随着温度的升高,NOx的去除率上升缓慢,主要原因:温度升高使去除NOx的反应速率增大。
(3) 反应温度高于380 ℃时,随着温度的升高,NOx的去除率迅速下降,可能的原因:催化剂的活性下降;NH3与O2反应生成了NO。
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2. 催化剂的催化效率随着温度的升高而出现的“拐点”是否为该反应的平衡点呢?答案是无法确定的。因为有可能在可逆反应还没达到平衡之前,催化剂的催化活性就随着温度的升高而下降了。
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由图可知,一定条件下,250 ℃时,该反应已经达到平衡状态,但此时催化剂的催化活性不是最高,已经开始下降了。
3. 酶作催化剂:温度较低时,催化活性较低;温度较高时,酶发生变性,催化活性降低。
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在多重平衡中,几个可逆反应是相互影响的。
1. 如果主反应的生成物又与主反应的某一反应物发生另一个可逆反应,那么该反应物的平衡转化率就会增大。
2. 一定温度下,特定的混合体系,多重平衡中的某种产物的选择性为定值。因为平衡常数不变,催化剂的选用与产物的种类、量的多少无关。催化剂不能提高反应物的平衡转化率。
3. 同一条件下,如果两种物质同时发生几个可逆反应,那么催化剂的选用就可使某种产物的选择性提高。
有关多重平衡及选择性的问题
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图像分析:
(1) 例题中的图实际上是两个图的叠加,图中纵坐标的转化率不是平衡转化率,NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的三个反应均为放热反应。
(2) 其他条件不变,在175~300 ℃范围内,随着温度的升高,NH3的转化率增大,N2的选择性降低。
(3) 由图可知,低温条件下,虽然N2的选择性较高,但是NH3的转化率较低。若要高效除去尾气中的NH3(生成无污染的N2),则必须提高低温下NH3的转化率,故需要研发低温下NH3的转化率高、N2的选择性高的催化剂。
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(4) 多重平衡体系中,随着温度的增加,如果两个物质的选择性之和等于100%,那么两者的选择性变化曲线呈镜像对称。如图所示,曲线①和曲