2024届高三化学第一轮复习《有机化学基础》专题7-高考有机化学综合题中的信息解读 课件

高考有机化学综合题中的信息解读 近年来，越来越多的主观题有机试题倾向于在题干中提供陌生反应，意在考查考生读懂信息、迁移应用的能力，强调陌生反应机理的现学现用。这些陌生反应在中学化学教材中并未出现，学生会出现困难，下面我就对部分重要的反应机理做简单地解读。 1．烯烃的有关信息 (1)双烯合成： 1，3­丁二烯发生1，4­加成，合成六元环。 机理解读： 1．烯烃的有关信息 (2)烯烃的氧化反应 ①臭氧氧化： 产物为醛或酮。 机理解读： 1．烯烃的有关信息 (2)烯烃的氧化反应 ②酸性高锰酸钾溶液氧化： 酸性高锰酸钾溶液的氧化性比O3更强，碳碳双键上无H原子产物为酮，有1个H原子形成羧酸，若有2个H原子，则最终氧化为CO2。 机理解读： 1．烯烃的有关信息 (2)烯烃的氧化反应 ③硼氢化氧化： 机理解读： 此反应可理解为一个加成反应（反马加成），注意羟基加成在含氢原子较多的双键碳原子上，而氢则加在含氢原子较少的碳原子上。 2．与格氏试剂有关的信息 信息1： 格氏试剂：RMgX(X表示卤素原子)，用RX与金属Mg制取。是有机合成中常用的一种试剂，起到增长碳链的作用。 机理解读： 格氏试剂与醛、酮反应时，格氏试剂的烃基进攻羰基碳，生成卤代烃氧基镁，酸化后得到醇。 2．与格氏试剂有关的信息 信息2： 格氏试剂：RMgX(X表示卤素原子)，用RX与金属Mg制取。是有机合成中常用的一种试剂，起到增长碳链的作用。 机理解读： 格氏试剂与酯的反应，从形式上可以看成二步：首先格氏试剂的烃基取代酯中的烷氧基(—OCH2CH3)生成醛或酮；生成的醛或酮再进一步与格氏试剂反应，最终生成醇。 3．与芳香烃有关的信息 (1)傅­克烷基化反应： 实质为苯与卤代烃发生取代反应。 机理解读： (2)傅­克酰基化反应： 酰氯体系 酸酐体系 机理解读： 实质为苯中的氢与酰基化合物中酰基的取代反应。 4．与醛、酮、酯有关的信息 (1)醛与醛缩合： α­H在稀碱的作用下对碳氧双键进行加成生成β­羟基醛；生成的β­羟基醛在加热条件下再发生消去反应而脱去水。 机理解读： 此反应不仅限于醛与醛之间的缩合反应，醛与酮、醛与羧酸、醛与酯之间都可以。 4．与醛、酮、酯有关的信息 (2)酯与酯缩合： 也是α­H的机理，从反应形式上看，是一个取代反应。 机理解读： 4．与醛、酮、酯有关的信息 (3)酯交换反应： 酯脱OR′，醇脱氢，类比于酯化反应中的“酸脱羟基，醇脱氢”。 机理解读： RCOOR′＋R″OH RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基) RCOOR′＋R″OH RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基) 1.（2018·江苏卷17题节选）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下： 已知： （5）写出以 和 为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 1，3­丁二烯发生1，4­加成，合成六元环。 双烯合成： 合成路线流程图： 先加成再消去 双烯合成 2.（ 2020·天津卷14题节选）天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知： (Z= —COOR，—COOH等) （7）以 和 为原料，合成 ，在方框中写出路线流程图（无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选）。 1，3­丁二烯发生1，4­加成，合成六元环。 双烯合成： 消去 加成 消去 双烯合成 合成路线流程图： 3.（ 2020·北京卷16题节选）奥昔布宁是具有解痉和抗胆碱作用的药物。其合成路线如下： 已知： i： ii： (3)E的结构简式是 。 本题考查了是格氏反应，要求E关键是G如何断键。 4.（ 2019·江苏卷17题节选）化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下： 已知： （R表示烃基，R'和R"表示烃基或氢） （5）写出以 和CH3CH2CH2OH为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。 本题考查的是格氏反应机理的应用，首先能利用逆推的方法找到成键的位置 CH3CH2CH2OH 氧化 E 取代 CH3CH2CHO 制格氏试剂 5.（ 2021·全国乙卷36题节选）卤沙唑仑