内容正文:
【学习目标】
1.理解价电子对互斥理论,能根据有关理论判断简单分子或离子的空间构型;
2.理解等电子原理,掌握等电子体书写和判断方法。
第二节 共价键与分子的空间构型
价电子对在空间的分布(即VSEPR模型)
2 3 4 5 6
中心原子的价电子对(或称:价层电子对)——成键电子对和孤对电子由于相互排斥作用,处于不同的空间取向且尽可能趋向于彼此远离。(排斥最小、夹角最大)
价电子对互斥理论(VSEPR)
直线形 平面三角形 四面体形 三角双锥形 八面体形
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中心原子的价电子对数==中心原子的杂化轨道数
==成键电子对数 + 孤电子对数
杂化轨道数目 价电子对数
中心原子杂化方式 成键电子对数
孤电子对数
杂化轨道的空间构型 VSEPR模型
成键电子对数=σ键数=配位原子数(多重键只计σ键,不计π键)
分析:价电子对互斥理论(VSEPR)与杂化轨道理论的关联
四面体形
4
4
3
1
四面体形
sp3
分子的空间构型:
三角锥形
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成键电子对数 孤电子对数 价电子对数 电子对的排列方式 价电子对空间构型 分子或离子的空间构型 典例
4 0 4 CH4、CCl4
3 1 NH3
2 2 H2O
3 0 3 BF3、BCl3
2 1 PbCl2
2 0 2 BeCl2、CO2
四面体形
正四面体形
三角锥形
V形
平面三角形
平面三角形
V形
直线形
直线形
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中心原子的价电子对数====成键电子对数 + 孤电子对数
==★中心原子的杂化轨道数
=== ×(中心原子的价电子数+配位原子提供的价电子数±电荷数)
规定:每个配位原子提供的价电子数
H、卤素 1
O、S 0
N -1
阴离子:+电荷数;阳离子:-电荷数
中心原子的价电子数==最外层电子数
只有一个中心原子
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微粒 杂化轨道数 杂化类型 孤电子对数 分子或离子的空间构型 键角
SO42- (6+0+2)/2=4 sp3 0 正四面体形 109.5°
NH4+ (5+4-1)/2=4 0 正四面体形 109.5°
H3O+ (6+3-1)/2=4 1 三角锥形 <109.5°
H2S (6+2)/2=4 2 角形 <107.3°
CO32- (4+0+2)/2=3 sp2 0 平面三角形 120°
SnBr2 (4+2)/2=3 1 角形 <120°
CS2 (4+0)/2=2 sp 0 直线形 180°
HCN (4+1-1)/2=2 0 直线形 180°
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键角大小判断
1. 先看中心原子杂化轨道类型
2. 确定中心原子孤电子对数目
3. 看电负性
排斥最小
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化学通式相同(原子数相同)且价电子总数相等的分子或离子称为等电子体。
它们具有相同的空间构型和化学键类型等结构特征。
等电子原理
分子 BeCl2 CO2
结构 原子数 3 3
电子数 38 22
价电子数 2+7×2=16 4+6×2=16
中心原子杂化方式 sp sp
空间构型 直线形 直线形
(1)同主族替换法
同主族元素价电子数相等,故可将粒子中一个或几个原子换成同主族元素原子,如O3与SO2、CO2与CS2(SiO2×)互为等电子体。
(2)左右移位法/电子电荷互换法
①将粒子中的两个原子换成价电子数分别增加n和减少n(n=1,2等)的原子,如N2与CO、N3-和CNO-互为等电子体。
②将粒子中的一个或几个原子换成价电子数增加(或减少)n的元素带n个单位电荷的阳离子(或阴离子),如N2与C22-、O22+;
N2O和N3-互为等电子体。
(3)叠加法
互为等电子体的微粒分别再增加一个相同的原子,如N2O与CO2互为等电子体。
★方法规律——替换法写等电子体
5+5 4+6 5+5+5+1 4+5+6+1
5+5 4+4+2 6+6-2
5+5+6 5+5+5+1
N2+O CO+O
常见的等电子体
类型 实例 空间构型
双原子10价电子 N2、CO、NO+、C22-、CN- 直线形
三原子16价电子 CO2、CS2、N2O、CNO-