内容正文:
第1节 共价键模型
学习目标:
1.知道键能、键长、键角等键参数的概念,能用键参数说明简单分子的某些性质。
2.学会键能与反应热相互求算的方法。
1. 键能
气态基态原子形成1mol化学键所释放的能量。
[思考]键能的大小与键的强度有什么关系?
1×105 Pa、298 K条件下,断开1 mol AB(g)分子中的化学键,使其分别生成气态A原子和气态B原子所吸收的能量(平均值)。
常用EA-B表示。单位是kJ·mol-1。
=
键能越大,断开化学键需要吸收的能量越多,化学键越牢固。
结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
如分子的稳定性:HF>HCl>HBr>HI
键能一般规律:
①根据成键原子半径和判断
其他条件相同时,成键原子的半径和越小,键能越大。
单键 <双键< 三键 (且不存在倍数关系)
②根据共用电子对数目判断(相同两原子)
思考: N2 、O2 、F2与H2的化合越来越容易,从键能的角度应如何理解这一化学事实?
N2、O2、F2与H2的反应能力依次增强,其原因是N≡N键、O=O键、F—F键的键能依次为946 kJ·mol-1、497.3 kJ·mol-1、157 kJ·mol-1,键能越来越小,共价键越来越容易断裂。
N≡N 945
O=O 497.3
F-F 157
σ键键能 π键键能
N2中,
思考1:键能C=C>C-C,乙烯为什么比乙烷活泼?
虽然键能C=C>C-C,但乙烯、乙炔在发生加成反应时,只有π键断裂。
σ键键能 π键键能
>
C-C 347
C=C 614
N-N 193
N≡N 945
思考2:σ键一定比π键稳定吗?
347
614-347=267
<
193
(945-193)/2=376
思考3:为什么N-N形成的π键比C-C形成的π键更牢固?
原子半径:N<C 。p轨道先“头碰头”重叠形成σ键,N-N原子核间距小,p轨道“肩并肩”重叠程度更大。
两个成键原子的原子核间的距离(核间距)。
2. 键长
观察思考:如何比较键长?
①根据成键原子半径和判断
其他条件相同时,成键原子的半径和越小,键长越短。
单键 >双键> 三键
②根据共用电子对数目判断(成键原子相同)
[观察分析]键长与键能有什么相关性?
一般而言,化学键的键长越短,键能越大,共价键越稳定。
F-F不符合“键长越短,键能越大”的规律,为什么?
键 键能
(kJ·mol-1) 键长
pm 原子半径
pm
F-F 157 141 64
Cl-Cl 242.7 198 99
Br-Br 193.7 228 114
F原子半径很小,因此F-F的键长短,而由于键长短,两个F原子形成共价键时,原子核之间的距离小,排斥力大,因此键能小。
【思考交流】
CH4分子的空间结构为__________形,CH3Cl分子的空间结构是_________形。
由于C-H和C-Cl 的键长不相等,CH4分子的空间结构为正四面体形,而CH3Cl分子的空间结构是四面体形而不是正四面体形。可见键长可以判断分子的空间结构。
【思考交流】
正四面体
四面体
同为三原子AB2分子,为什么CO2的空间结构是直线形,而H2O的空间结构是角形(V形)?
NH3
H2O
CO2
【思考交流】
同为四原子AB3分子,为什么NH3的空间结构是三角锥形,而BF3的空间结构是平面三角形?
BF3
在多原子分子中,两个共价键之间的夹角。
CH4
3. 键角
109.5°
意义:键角可描述分子的空间构型
多原子分子的键角一定,表明共价键具有______性。
键角可通过晶体X射线衍射实验测定。
方向
分子空间构型 键角 实例 球棍模型
正四面体形 109.5° CH4
60° 白磷(P4)
平面三角形 120° BF3
三角锥形 107.3° NH3
角形 104.5° H2O
直线形 180° CO2
分子空间构型 键角 实例 球棍模型
CH4
白磷(P4)
BF3
NH3
H2O
CO2
正四面体形
109.5°
60°
平面三角形
120°
三角锥形
107.3°
角形
104.5°
直线形
180°
CH4
CH3CH2OH
CH3COOH
C6H6
C8H8
我们如何用化学语言来描述不同分子的空间结构和稳定性?
键参数—键能、键长与键角
15
思考:怎样利用键能的数据计算反应的热效应?
∆H=反应物键能总和-生成物键能总和
化学反应的实质:旧化学键的断裂和新化学键的形成。
根据键能计算反应热的计算步骤:
分析反应物、产物中全部共价键的种类及数量
△H = 反应物总键能 – 产物总键能
注意:焓变的