内容正文:
第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
第3课时 杂化轨道理论
温故知新
我们已经知道,甲烷分子的空间结构呈_________,它的4个C-H的键长_____,键角皆为_____。
按照价键理论,甲烷的4个C-H单键都应该是____。
σ键
正四面体形
相同
109°28′
成键电子中,C、H原子提供的是哪个轨道上的电子?
C
价层电子轨道表示式
2s
2p
H
价层电子轨道表示式
1s
按照价键理论应该形成CH2,为什么最终形成的是CH4呢?
按照价键理论,c-H σ键应该是C的2个2p轨道分别和2个H的1s轨道重叠,应该形成CH2,为什么形成的是CH4,而不是CH2 ?
形成共价键的键长也不同,不可能得到4个键长相同的C-H键,
C
价层电子轨道表示式
2s
2p
H
价层电子轨道表示式
1s
跃迁
x
y
z
C原子的2s和2p轨道形状不同,
怎么解释CH4的正四面体结构呢?
与H原子的1s轨道重叠,
CH4有4个C-H,C的价层上应该有4个单电子才对,结合2p上有个空轨道,联想到可以让2s上的1个电子吸收能量跃迁到2p空轨道上。
莱纳斯·卡尔·鲍林
为解决这一矛盾, 1931年鲍林在价键理论的基础上提出了杂化轨道理论,它实际上仍属于现代价键理论。
杂化轨道理论
在外界条件影响下,原子内部能量相近的原子轨道发生混杂,重新组合成一组新的轨道的过程叫做原子轨道的杂化。
重新组合后形成的一组新的原子轨道,
叫做杂化原子轨道,简称杂化轨道。
试着用杂化轨道理论解释CH4的4个C-H键长相同,呈现正四面体结构
x
y
z
跃迁
C
基态
激发态
杂化
杂化轨道
sp3
由1个s轨道和3个p轨道混杂并重新组合成4个能量与形状完全相同的轨道,称为 sp3杂化轨道。
z
sp3
sp3
sp3
sp3
109°28′
杂化
H
H
H
H
为了四个杂化轨道在空间尽可能远离,使轨道间的排斥最小,4个杂化轨道的夹角为109°28′。
轨道重叠
C
H
H
H
H
四个H原子分别以4个s轨道与C原子上的四个sp3杂化轨道相互重叠后,就形成了四个性质、能量和键角都完全相同的s-sp3 σ键,从而构成一个正四面体形的分子。
价层电子
空轨道
激发
杂化轨道
轨道重新组合
成对电子
中的一个
与激发电子临近
能量相近的原子轨道
吸收能量
轨道总数目不变,角度和形状发生变化,成键时释放能量较多,轨道重叠程度更大,生成的分子更稳定
只有在形成化学键时才会杂化!
单独的原子不会发生杂化。
一、杂化的条件
常是同一能层或相近能级的原子轨道。
一、杂化的条件
1、只有在形成化学键时才能杂化!单独的原子不会发生杂化。
2、只有能量相近的轨道间才能杂化!常是同一能级或相近能级的原子轨道。
杂化:在外界条件影响下,原子内部能量相近的原子轨道 发生混杂,重新组合成一组新的轨道的过程。
二、杂化的特点
4、杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对!
未参与杂化的p轨道可用于形成π键。
1、杂化前后轨道数目不变
2、杂化后轨道形状、方向发生改变,成键能力增强
3、杂化轨道之间要满足最小排斥、最大夹角原理
前面说到只要能量相近的原子轨道就可以发生杂化,如2s、2p,并不是只有单电子的轨道会发生杂化,因此杂化轨道还可以容纳孤电子对。
未参与杂化的p轨道可用于形成π键:例如sp2、sp杂化都有一个未杂化的p轨道用于形成π键,等会举例具体讲。
三、杂化的类型
1、sp3杂化
1个s轨道和3个p轨道杂化而得到4个sp杂化轨道
p
p
p
s
sp3杂化
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
sp3
三、杂化的类型
1、sp3杂化
1个s轨道和3个p轨道杂化而得到4个sp3杂化轨道
p
p
p
s
sp3杂化
sp3
sp3
sp3
sp3
109°28′
sp3杂化轨道间的夹角是_____,空间结构为_________。
109°28′
正四面体形
sp3
例如甲烷
三、杂化的类型
2、sp2杂化
1个s轨道和2个p轨道杂化而得到3个sp2杂化轨道
p
p
p
s
sp2杂化
x
y
z
x
y
z
z
x
y
z
x
y
z
sp2
sp2
sp2
sp2杂化轨道间的夹角是_____,空间结构为_________。
120°
平面三角形
120°
sp2
p
x
y
z
sp2
sp2
sp2
p
sp2
sp2
sp2
sp2杂化后,未参与杂化的一个np轨道可以用于形成π键,如:乙烯分子碳碳双