内容正文:
第07讲 化学反应的方向
1.知道化学反应是有方向的;知道熵、熵变的概念和判断。
2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关;能结合具体事例说明反应自发进行的方向。
1.化学反应的方向与反应的焓变、熵变的关系。
2.会用复合判据判断反应进行的方向。
化学反应的方向与反应的焓变、熵变的关系。
水总是自发地从高处流向低处
液溴挥发
铁生锈
铁置换出铜
以上这些变化,均不需外界条件可______进行。
一、自发过程和自发反应
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不用借助______,一经引发就能自发进行的过程(自发过程的相反过程不能自发进行,通过需要外界做功才能进行,如用水泵将水从低处抽向高处)
在____________,无需外界帮助可以自发进行的化学反应(不能自发进行,必须借助某种外力才能进行的反应,以及不能发生的反应为非自发反应)
特征
具有方向性,即过程的某个方向在一定条件下______进行,而该过程逆方向在该条件下肯定不能自发进行
应用
①可被用来完成有用功;②非自发过程要想发生,必须对它做功。
1.不能认为自发反应都是不需要任何条件就能发生的,自发反应的“一定的条件”,可以是一定的温度和压强,可以是“点燃、光照、加热、高温”等给反应物提供能量的条件,“外界帮助”指通电、放电等,如氢气的燃烧是自发的通过需点燃才能发生;也不能认为非自发反应在任何条件下都是不能发生的,如NaCl在通电条件可分解生成Na和Cl2。
2.不能认为自发反应应用普通,非自发反应没有应用价值。将电能、热能转化为化学能的许多非自发反应是制备物质的重要反应,如电解法去冶炼钠、镁、铝和制取氯气等。
3.反应能否自发与反应速率——无关!
以下反应均可自发进行,这是为什么?
H2(g)+F2(g)=2HF(g) ΔH=-546.6 kJ·mol-1 2K(s)+2H2O(l)=2KOH(aq)+H2(g) ΔH=-393.62 kJ·mol-1 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s) ΔH=-1 648.4 kJ·mol-1。
放热反应过程中体系能量______,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用______ (能量变化)来判断反应进行的______,这就是______ (能量判据)。
那么,对于吸热反应能否自发进行?
以下两反应,也能自发进行:2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1 NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH=+31.4 kJ·mol-1。
二、焓变与反应的方向
1.多数______反应可以自发进行。
2.有些______反应也可以自发进行。
部分反应不具有自发性,如2CO(g)=2C(s)+O2(g)、H2(g)+MgO(s)=Mg(s)+H2O(l)等,CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)在常温下不能发生,但在高温下可自发进行。
故只用______判断反应是否自发不全面。
为什么有些吸热过程也能自发进行?
气体扩散
水中滴加红墨水
硫酸铜溶于水
火柴盒里火柴散落
以上过程,以自发进行,都是从混乱度______ (有序)向混乱度______ (无序)的方向进行。
对于反应如2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)、NaHCO3(s)+HCl(aq)=NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l),也是伴随着体系混乱度的增大。
这个混乱度科学家命名为“______”。
三、熵变与反应的方向
1.熵、熵变的概念
熵
定义
度量体系____________的物理量(体系的有序性越高,混乱度越低,熵值越小)
符号
S
熵变
定义
物质发生变化时,体系的熵的变化
符号
ΔS
意义
混乱度增加的过程或反应为______,ΔS>0;混乱度减小的过程或反应为熵减,ΔS<0(产生气体的反应和气体物质的量增大的反应,熵变为正值ΔS>0,是熵增反应);化学反应的ΔS越大,越有利于反应____________
2.熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱程度______,体系的熵值就______。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值______。
3.熵判据
体系有______地向混乱度______ (即熵增)的方向转变的倾向,因此可用______来判断反应进行的方向——许多熵增的反应是______的,如2KClO32KCl+3O2↑、CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑等。
有些熵减的反应也可以自发进行,如:Ca(OH)2(aq)+CO2(g)=CaCO