内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
『知识梳理』
〖自发过程与自发反应〗
◆自发过程:在一定条件下不需要借助外力作用就能 进行的过程。
◆自发反应:在一定条件下,一个化学反应可以自发地进行,就称为 。
〖反应方向的焓判据〗
◆多数 反应(△H<0)都能自发进行。
◆有不少吸热反应也能自发进行。
◆有一些反应焓变不大的吸热反应,在室温条件下 自发进行,在高温条件下其焓变并没有显著减小,但反应却能 进行,如碳酸钙的分解反应。
◆反应焓变是反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。
〖反应熵变与反应方向〗
◆熵:用来描述体系 程度大小的物理量,符号为S。熵值越大,体系的混乱程度越 。
◆熵的影响因素:与物质的种类、数量、聚集状态以及温度、 等因素有关,如对于同一种物质来说:S( g)>S( 1) > S( s) 。
◆反应熵变:反应产物的总熵与反应物的总熵之 。用△S表示,ΔS= 。
◆熵增加原理:自发过程的体系趋向于由有序转变为 ,导致体系的熵 这一经验规律叫作熵增加原理,也是判断反应方向的熵判据。
◆反应方向的熵判据:
①许多熵增加的反应在常温、常压下能 进行。
②有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高 下可以自发进行。
③有些熵减小的反应在一定条件下也可以自发进行,如铝热反应。
◆反应熵变是与反应能否自发进行有关的另一个因素,但不是唯一因素。
〖用焓变和熵变综合判断反应方向〗
◆化学反应方向的复合判据
在等温、等压及除了体积功以外不做其他功的条件下,自发反应总是向着△H-T△S 0的方向进行,直至达到平衡状态。
①△H-T△S<0,反应 能自发进行。
②△H-T△S=0,反应达到 。
③△H-T△S>0反应正向 自发进行。
◆化学反应进行的方向判断(象限法)
『题型分析』
『题型一』化学反应自发过程
〖典例1〗下列过程属非自发的是( )
A.水由高处向低处流 B.室温下水结成冰
C.气体从高密度处向低密度处扩散 D.加热铁棒一端,热量传向另一端
【答案】B
【详解】A.水由高处向低处流势能减小,自发进行,A不符合题意;B.水结成冰这个变化,虽然是放热的,但是同时也是熵减的,因此必须在某一温度(0°C)以下才能自发进行,室温下不能自发进行,B符合题意;C.气体从高密度处向低密度处扩散是自发过程,C不符合题意;D.加热铁棒一端,热量传向另一端是自发过程,D不符合题意;故选B。
〖变式1-1〗下列过程是非自发的是( )
A.水由高处向低处流
B.氯气和溴化钾溶液的反应
C.铁在潮湿空气中生锈
D.室温下水结成冰
〖变式1-2〗研究化学反应的方向具有重要意义。下列说法正确的是( )
A.电解水的反应属于自发反应
B.能自发进行的反应一定能迅速发生
C.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
D.在常温下能自发进行,则该反应的
〖变式1-3〗下列不属于自发进行的变化是 ( )
A.红墨水加到清水使整杯水变红 B.冰在室温下融化成水
C.NaHCO3 转化为 Na2CO3 D.铁器在潮湿的空气中生锈
『题型二』化学反应进行方向的判据
〖典例2〗下列说法正确的是( )
A.自发进行的反应不需要任何条件,就可以发生反应
B.的反应一定能自发进行
C.增大反应物浓度,可增大活化分子百分数,从而增加有效碰撞的次数
D.反应,若正反应的活化能为 kJ⋅mol,逆反应的活化能为 kJ⋅mol,则 kJ⋅mol
【答案】D
【详解】A.自发进行的反应可能需要引发,如燃烧反应需要点燃,故A错误;B.的反应不一定能自发进行,比如高温下熵变减小的反应不能自发进行,故B错误;C.增大反应物浓度,单位体积内分子数目增大,活化分子数目增大,但活化分子百分数不变,从而增加有效碰撞的次数,故C错误;D.反应,焓变等于反应物的活化能减去生成物的活化能,若正反应的活化能为 kJ⋅mol,逆反应的活化能为 kJ⋅mol,则 kJ⋅mol,故D正确。
综上所述,答案为D。
〖变式2-1〗针对反应,下列说法正确的是( )
A.低温下能自发进行 B.高温下能自发进行
C.任何温度下都不能自发进行 D.任何温度下都能自发进行
〖变式2-2〗干冰升华过程中,其焓变和熵变正确的是( )
A., B., C., D.,
〖变式2-3〗关于恒容密闭容器中进行的反应 ,下列说法不正