内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第一节 化学反应速率
『知识梳理』
一、化学反应速率
◆在同一化学反应里,用不同的物质表示的反应速率可能不同,但意义相同,故描述反应速率时必须指明具体的物质。
◆固体或纯液体的浓度记为常数,Δc=0,因此不用固体或纯液体表示化学反应速率。
◆化学反应速率是一段时间内的平均反应速率,而不是瞬时速率。
◆用不同反应物表示化学反应速率时:化学反应速率之比=物质的量浓度变化之比=物质的量变化之比=化学计量数之比。
◆注意:
(1)不论是反应物还是生成物,其化学反应速率均取正值。
(2)在描述或计算某物质的化学反应速率大小时,必须注明其单位,否则无意义。
二、影响化学反应速率的因素
〖浓度对化学反应速率的影响〗
◆在其他条件不变时,增大反应物的浓度可以加快化学反应速率,反之,则降低化学反应速率。
◆对于固体或纯液体的浓度一般是确定的,因此改变它们的量对化学反应速率无影响。
◆注意:若是可逆反应,反应物浓度的改变,决定正反应速率的变化;生成物浓度的改变,决定逆反应速率的变化。增大反应物浓度的瞬间,正反应速率增大,逆反应速率不变,随后,由于生成物浓度增大,逆反应速率也随之增大。
〖反应速率方程〗
◆对反应aA( g) + bB(g)= pC(g) + qD(g)来说,反应物的浓度与化学反应速率一般存在如下关系:其中k、m、n都由实验测得,与化学式前面的系数无必然关系。
◆k称为反应速率常数,表示单位浓度下的化学反应速率。k与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。通常反应速率常数越大,反应进行得越快。
〖压强对化学反应速率的影响〗
◆适用范围:有气体参与的化学反应。
◆压强对化学反应速率的影响规律
在其他条件不变时,增大压强,相当于增大反应物浓度,反应速率加快;减小压强,相当于减小反应物浓度,反应速率减慢。
◆改变压强对于气体反应,影响的几种类型
①类型一:恒温时,增大压强→体积减小→浓度增大→反应速率增大。
②类型二:恒容时,充入气体反应物→反应物浓度增大→总压强增大→反应速率增大;充入无关气体(稀有气体或与本反应无关的气体,如N2等)→总压强增大,但各反应物的分压不变,各物质的浓度不变→反应速率不变。
③类型三:恒压时,充入无关气体(稀有气体或与本反应无关的气体,如N2等)→体积增大→各反应物浓度减小→反应速率减小。
〖温度对化学反应速率的影响〗
◆范托夫近似规律:对于在溶液中发生的反应,温度每升高10K,反应速率提高到原来的2~4倍。利用这个经验规律,可以对一些化学反应速率做粗略的估计,但这个规律适用范围有限。
◆阿伦尼乌斯公式: 式中:k为反应速率常数;A为比例系数;e为自然对数的底;R为理想气体常数; 为活化能,单位为 或
该经验公式表明,当 时,升高温度,反应速率常数增大,化学反应速率随之增大。
◆温度对化学反应速率的影响规律
当其他条件不变,升高温度一般可以使化学反应速率增大;降低温度,可以减小化学反应速率。
◆注意:温度对化学反应速率的影响适用于任何反应,无论是放热反应还是吸热反应,升高温度,反应速率都增大,降低温度,反应速率都减小。
〖催化剂对化学反应速率的影响〗
◆催化剂通过改变反应历程降低反应的活化能来提高化学反应速率,而在反应前后质量和化学性质保持不变。
◆催化剂具有选择性,只对某一反应或某类反应起催化作用。
◆注意:
(1)由于催化剂的质量和化学性质在反应前后不变,反应历程中必定既包括有催化剂参与的反应,又包括使催化剂再生成的反应。
(2)催化剂不能改变化学反应的平衡常数,不能改变平衡转化率。
◆催化剂对化学反应速率的影响规律:催化剂能改变化学反应速率。与其他因素相比,催化剂对化学反应速率影响程度更大。
三、活化能
〖有效碰撞〗
◆定义:能够发生化学反应的碰撞。
◆说明:在化学反应的过程中,反应物分子必须具有一定的能量,碰撞时还要有合适的取向,这样的碰撞才能使化学键断裂,从而发生化学反应。
〖活化分子和活化能〗
◆活化分子:发生有效碰撞的分子必须具有足够的能量,这种分子称为活化分子。
◆活化能:活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,称为反应的活化能。
E1表示反应的活化能;E2表示活化分子变成生成物分子放出的能量;反应热=E1-E2。
〖应用碰撞理论解释影响化学反应速率的影响因素〗
『题型分析』
『题型一』化学反应速率的含义
〖典例1〗下列现象或做法与化学反应速率无关的是( )
A.“冰墩墩”制作材料生产过程中添加抗老化助剂
B.水果箱中放置乙烯利
C.馒头制作过程中用酵头发酵
D.新冠病毒可能通过气溶胶加速传播
【答案】D
【详解】A.材料老化过程是化学反应过程,材料生产过程中添加抗老化助剂是为了减缓材料老化速率,故A不符合体题意;