第9章 专题拓展突破12 滴定图像、分布系数图像、对数图像分析（word教参）-【正禾一本通】2024高考化学高三一轮总复习高效讲义（老高考）

专题拓展突破12 滴定图像、分布系数图像、对数图像分析 1．滴定图像 (1)两类典型滴定图像 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸的起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强碱与弱酸(或强酸与弱碱)反应 从中和点(恰好反应)、中性点、1∶1点(等物质的量混合点)等特殊点入手 (2)实例 以用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HA溶液为例，其滴定曲线如图。 关键点 离子浓度关系 点O 原点为HA的单一溶液，0.100 0 mol·L－1HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－) 点① 两者反应生成等物质的量的HA和NaA，此时溶液pH<7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－) 点② 此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－) 点③ 此时两者恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐溶液，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) 点③ 之后 此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－) >c(H＋)，也可能出现c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋) 【对点练】 1．常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸滴定20 mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过程中pH及电导率变化曲线如图所示： 下列说法错误的是(　　) A．BOH的Kb约为1×10－5 B．a点：c(B＋)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(BOH) C．滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大 D．b点：c(B＋)<0.05 mol·L－1 解析：选C。根据图知，开始时BOH溶液的pH＝11，溶液中c(OH－)＝＝ mol/L＝10－3 mol/L，BOH电离程度较小，则溶液中c(BOH)≈0.1 mol/L，c(B＋)≈c(OH－)＝10－3 mol/L，BOH的Kb＝≈＝10－5，A正确；a点为等浓度的BOH和BCl混合溶液，存在电荷守恒c(B＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)、存在物料守恒c(B＋)＋c(BOH)＝2c(Cl－)，所以存在c(B＋)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(BOH)，B正确；随着盐酸的滴加，一开始BOH电离的OH－浓度越来越小，对水的电离的抑制作用也越来越小，水的电离程度增大，B＋浓度越来越大，B＋水解对水的电离起促进作用，当恰好完全反应生成BCl时，水的电离程度最大，继续滴加盐酸，由于HCl电离出的H＋对水的电离和B＋水解均起到抑制作用，导致水的电离程度又减小，即滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先增大后减小，C错误；由A项分析可知，BOH是弱碱，b点为BOH与HCl恰好完全反应，由于B＋发生水解，故b点c(B＋)<0.05 mol·L－1，D正确。 2．分布分数图像 (1)分布分数曲线 分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO－的分布系数 δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2O的分布系数，δ2为C2O的分布系数 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的总浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 2．分析方法 (1)读曲线——每条曲线所代表的粒子及变化趋势。 (2)读浓度——通过横坐标的垂线，可读出某pH时的粒子浓度。 (3)用交点——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K。 (4)可替换——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。 【对点练】 2．常温下，将0.2 mol·L－1NH4Cl溶液与0.2 mol·L－1NaHA溶液等体积混合后(忽略体积变化)，所得混合溶液的pH为7.8。当向混合液中加入盐酸或NaOH溶液时，溶液中的粒子分布系数(δ)随溶液pH的变化如图所示(无NH3逸出)。已知δ(X)＝或δ(X)＝；a、b、c、d、e分别表示NH、NH3·H2O、HA－、A2－、H2A中的一种。下列有关描述正确的是(　　) A．常温下，Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2A) B．由图