内容正文:
第09课 化学反应速率与化学平衡图像
[学习目标]
学会分析化学反应速率与化学平衡图像,由定性和定量结合的方式揭示化学平衡及移动的本质特征。
[知识精讲]
一、化学反应速率图像(vt图)
1.“渐变”类vt图——浓度对化学反应速率的影响
图像Ⅰ中,v′(正)突变,而v′(逆)渐变,t1时刻图像中有一条线是连续的,且v′(正)>v′(逆),说明t1时刻改变的条件是增大了反应物的浓度,使v′(正)突变,平衡正向移动。
图像Ⅱ中,v′(正)渐变,v′(逆)突变,t1时刻图像中有一条线是连续的,且v′(正)>v′(逆),说明t1时刻改变的条件是减小了生成物的浓度,使v′(逆)突变,平衡正向移动。
2.“断点”类vt图——温度(或压强)对化学反应速率的影响
图像Ⅰ中,v′(正)、v′(逆)都是突然增大的,t1时刻,图像中出现了“断点”,且v′(正)>v′(逆),平衡正向移动,说明该反应的正反应可能是吸热反应(或气体总体积减小的反应),改变的外界条件是升高温度(或增大压强)。
图像Ⅱ中,v′(正)、v′(逆)都是突然变小的,t1时刻,图像中出现了“断点”,且v′(正)>v′(逆),平衡正向移动,说明该反应的正反应可能是放热反应(或气体总体积增大的反应),改变的条件是降低温度(或减小压强)。
3.“平台”类vt图——催化剂(或压强)对化学反应速率的影响
图像中v′(正)、v′(逆)都是突然增大,且增大的程度相同,t1时刻,图像中出现了“平台”,化学平衡不发生移动,改变的条件可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应增大了压强。
[点拨] 解答“v-t”图像的技巧与方法
(1)抓住“图像的断点”突破:即由图像中条件改变的瞬间,正、逆反应速率的变化情况进行分析;若均增大或均减小,一般为温度、压强和催化剂;若正、逆反应只有一个速率改变,则改变的条件为浓度。
(2)抓住“图像的连续点”突破:通过改变条件的瞬间过后,正、逆反应速率的继续变化,可以确定平衡移动的方向。
(3)抓住“图像的对称性”突破:一般速率—时间图像中,平衡移动时正、逆反应速率的变化情况为一增一减,且呈对称图形,所以如果图中只提供正、逆反应速率中的一种变化情况,则可根据对称性,确定另外一方的变化情况。
例:某密闭容器中发生如下反应:X(g)+Y(g) 2Z(g) ΔH<0。如图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的是( )
A.t2时一定加入了催化剂
B.t3时减小了压强
C.t5时可能升高了温度
D.t4~t5转化率最低
二、化学平衡图像的类型及解题原则
(1)百分含量(或转化率)-时间-温度(或压强)图像
①图像展示
②解题原则——“先拐先平数值大”
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a使用了催化剂)。
Ⅰ.表示T2>T1,温度升高,生成物的百分含量降低,说明正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,压强增大,A的转化率减小,说明正反应是气体总体积增大的反应,压强增大,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率:a>b,故a使用了催化剂;也可能该反应是反应前后气体总体积不变的可逆反应,a增大了压强(压缩体积)。
(2)百分含量(或转化率)-压强-温度图像
①图像展示
②解题原则——“定一议二”
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个变量,分析方法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如图Ⅰ中确定压强为105 Pa或107 Pa,则生成物C的百分含量随温度T的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T不变,作横坐标的垂线,与压强线出现两个交点,分析生成物C的百分含量随压强p的变化可以发现,压强增大,生成物C的百分含量增大,说明正反应是气体总体积减小的反应。
例:CO2是重要的工业原料,充分利用CO2,既可以解决环境问题,又可以解决资源问题。回答下列问题:
(1)工业上常以CO2和H2为原料合成乙醇,某实验小组将CO2(g)和H2(g)按物质的量之比为1∶3的比例置于一恒容密闭容器中发生反应:2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH (g)+3H2O(g) ΔH=b kJ·mol-1。在相同时间内,容器中CO2的浓度随温度(T)的变化如图1所示,上述反应的pK(pK=-lg K)随温度(T)的变化如图2所示。
①由图1可知,b________(填“>”“<”或“=”)0。
②在T1~T2 K及T4~T5 K两个温度区间内,容器中CO2(g)的浓度