第3部分 第5章 第27讲 微点突破10 大π键的判定(课件)-【名师导航】2024年高考化学一轮总复习(新教材新高考)

微点突破10　大π键的判定 第三部分　物质结构与性质 第五章　物质结构与性质 1 微点精讲 01 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 2 1．大π键的含义 在一个平面形的多原子分子中，如果相邻原子有垂直于分子平面的、对称性一致的、未参与杂化的原子轨道，那么这些轨道可以相互重叠，形成多中心π键。这种多中心π键又称为“共轭π键”或“离域π键”，简称“大π键”。 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 3 2．大π键的形成条件 (1)所有参与形成离域π键的原子都必须在同一平面内，即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。 (2)所有参与形成离域π键的原子都必须提供一个或两个相互平行或接近平行的p轨道。 (3)根据泡利不相容原理，参与形成离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 4 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 5 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 6 学以致用 02 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 7 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 8 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 9 2．(1)实验测得BF3分子中B—F的键长远小于二者原子半径之和，所以BF3分子中存在大π键，可表示为________。 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 10 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 11 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 12 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 13 微点突破10　大π键的判定 微点精讲 1 学以致用 2 14 谢谢观看 THANK YOU! 15 3．大π键的表示与大π键中电子数的计算 (1)离域π键符号可用Π表示，其中m为平行的p轨道数(即参与形成大π键的原子数)，n为平行p轨道里的电子数，上述符号可读为“m原子n电子大π键”。 例如：N中的大π键[]－Π，吡咯Π。 (2)ABn型大π键中电子数的计算方法 大π键电子数＝价电子总数－σ键电子数－孤对电子数 如：SO2：大π键电子数＝(6＋2×6)－2×2－(6－2×2)－2×4＝4可表示Π。 CO：大π键电子数＝(4＋3×6＋2)－3×2－3×4＝6可表示：Π。 (3)常见环状化合物的大π键 ：Π，：Π。 1．(1)大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n为各原子的单电子数(形成σ键的电子除外)和得电子数的总和(如苯分子中的大π键可表示为Π，则NO中大π键应表示为________。　 (2)中的大π键应表示为________，其中碳原子的杂化方式为________________。 [解析]　(1)NO中参与形成大π键的原子数为3，中心原子采取sp2杂化，所以中心原子中有1个孤电子对没有参与形成大π键，则参与形成大π键的电子数为6×3－2×2－2－4×2＝4，故NO中大π键可表示为Π。(2)中的5个C原子参与形成大π键，5个C原子共提供5个p电子，加上得到的1个电子，共有6个电子参与形成大π键，应表示为Π，其中C原子的杂化方式均为sp2。 [答案]　(1)Π　(2)Π　sp2 (2)N4H只有一种化学环境的氢原子，结构如图所示，其中的大π键可表示为________(分子中的大π键可用符号Π表示，其中m代表参与形成的大π键原子数，n代表参与形成的大π键电子数，如苯分子中的大π键可表示为Π)。 (3)Cu＋可与4­甲基咪唑()形成配合物。4­甲基咪唑中，1号N原子的孤电子对因参与形成大π键，电子云密度降低。 ①4­甲基咪唑的大π键可表示为________。 ②4­甲基咪唑中，________(填“1”或“3”)号N原子更容易与Cu＋形成配位键。 ③配位原子提供孤电子对的能力是影响配体与Cu＋之间配位键强度的一个重要因素。若用某结构相似的含O配体与Cu＋配位，所得配合物的稳定性比含N配体低，可能的原因是______________。 [解析]　(2)由N4H的结构可知，每个N原子形成3个σ键，且4个N原子失去了2个电子，最后N原子剩余价电子数为5×4－2－3×4＝6个，即参与形成大π键电子数为6，原子数为4，可表示为Π。(3)②由题意可知，4­甲基咪唑中1号氮原子的孤电子对因参与形成大π键，使电子云密度降低，所以3号氮原子易提供孤电子对与亚铜离子形成配位键；③4­甲基咪唑中氧元素的电负性强于氮元素，氧原子对孤电子对吸引力强，所以氧原子做配体时，提供孤电子对与亚铜离子形成配位键的能力弱于氮原子。 [答案]　(1)Π　(2)Π　(3)①Π　②3　③O元素的电负