内容正文:
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
合成氨反应的限度
1.反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 298 K时ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1。
2.反应特点
(1)可逆反应,氮气分子结构稳定,对反应条件要求较高。
(2)由反应方程式中反应物和反应产物的系数关系可知,该反应是气体的物质的量减小的反应。
(3)根据ΔH(298 K)=-92.2 kJ·mol-1<0知,该反应是放热反应。
(4)根据ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1知,该反应是熵减小的反应。
(5)根据ΔH-TΔS=-92.2 kJ·mol-1-298 K×(-198.2×10-3 kJ·K-1·mol-1)≈-33.1 kJ·mol-1<0,故该反应在298 K下可自发进行。
3.有利于氨生成的措施
(1)降低温度、增大压强有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
(2)在一定的温度和压强下,反应物中N2和H2的体积比为1∶3时平衡混合物中氨的含量最高。
合成氨反应的速率
1.浓度:在特定条件下,合成氨反应的速率与参加反应的物质的浓度的关系式为v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3),由关系式可知,增大N2或H2的浓度,减小NH3的浓度,都有利于提高合成氨的速率。
2.催化剂:使用催化剂,可显著降低反应的活化能,使反应速率提高上万亿倍。
3.温度:温度对合成氨反应的速率也有显著影响:温度越高,反应进行得越快。
4.压强:压强越大,反应进行得越快。
合成氨的适宜条件
1.合成氨条件的选择原则
(1)尽量增大反应物的平衡转化率,充分利用原料。
(2)选择较快的反应速率,提高单位时间内的产量。
(3)考虑设备和技术条件。
2.合成氨的适宜条件
反应
条件
对化学反应速率的影响
对平衡混合物中氨的含量的影响
合成氨条件的选择
增大
压强
有利于增大化学反应速率
有利于提高平衡混合物中氨的含量
压强增大,有利于氨的合成,但需要的动力大,对材料、设备等要求高,因此,工业上一般采用1×107~1×108 Pa的压强
升高
温度
有利于增大
化学反应速率
不利于提高平衡混合物中氨的含量
合成氨时温度要适宜。工业上一般控制温度在700 K左右,并且在这个温度时,铁催化剂的活性最大
增大反应物浓度
有利于提高
反应速率
N2和H2的浓度之比为1∶3时,平衡转化率最高
实验表明N2和H2的浓度比为1∶2.8时,更能促进合成氨的进行。工业上通常用N2与H2物质的量之比为1∶2.8的比例投料,并且及时分离出NH3,促使平衡正向移动
使用催化剂
有利于增大
化学反应速率
没有影响
工业上一般选择铁做催化剂,使反应能在较低温度下较快进行
1.下列有关合成氨工业的叙述,可用勒·夏特列原理来解释的是( )
A.使用铁触媒作催化剂,使N2和H2混合气体有利于合成氨
B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应
C.500 ℃左右比室温更有利于合成氨的反应
D.合成氨时采用循环操作,可提高原料的利用率
答案 B
解析 催化剂不影响平衡移动,A错误;合成氨采用500 ℃是综合考虑反应速率、平衡转化率及催化剂的活性温度,C错误;采用循环操作与平衡移动无关,D错误。
2.合成氨工业上采用循环操作主要是因为( )
A.加快化学反应速率
B.能提高氨的平衡浓度
C.降低氨气的沸点
D.提高氮气和氢气的利用率
答案 D
3.关于工业合成氨的叙述中,错误的是( )
A.在动力、设备、材料允许的情况下,反应尽可能在高压下进行
B.温度越高越有利于工业合成氨
C.在工业合成氨中N2、H2的循环利用可提高其利用率,降低成本
D.及时从反应体系中分离出氨气有利于平衡向正反应方向移动
答案 B
解析 合成氨的反应为放热反应,温度越高,NH3的产率越低,温度太高会影响催化剂的催化效果。
4.对于可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列说法中正确的是( )
A.达到平衡后,加入N2,当重新达到平衡时,NH3的浓度比原平衡的大,N2的浓度比原平衡的小
B.达到平衡后,升高温度,既加快了正、逆反应速率,又提高了NH3的产率
C.达到平衡后,缩小容器体积,既有利于加快正、逆反应速率,又有利于提高氢气的平衡转化率
D.加入催化剂可以缩短达到平衡的时间,是因为正反应速率增大,逆反应速率减小
答案 C
解析 达到平衡后,加入N2,平衡正向移动,达到新平衡后,NH3的浓度会增大,而N2的浓度比原平衡的大,A错误;达到平衡后,升高温度,正、逆反应速率都增大,但平衡逆向移动,不利于NH3的生成,B错误;达到平衡后,缩小容器体积即增大压强,正、逆反应速率都增大,平衡正向移动,又有利于提高H2的平衡转化率,C正确