内容正文:
第四节 沉淀溶解平衡
[学业要求] 1.知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素。2.知道Ksp的意义,能根据Q和Ksp的大小关系判断难溶电解质的沉淀或溶解情况。3.能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质,并能解决生产、生活和实验中的实际问题。
难溶电解质的沉淀溶解平衡
1.常温时,溶解性与溶解度的关系
2.沉淀溶解平衡的建立
以生成AgCl沉淀后的反应体系为例,有三种粒子在反应体系中共存:Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)。从固体溶解平衡的角度分析,AgCl在溶液中存在两个过程:
(1)溶解:在水分子作用下,少量Ag+和Cl-脱离AgCl固体表面进入溶液。
(2)沉淀:溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面阴、阳离子的吸引,回到AgCl固体表面析出。在一定温度下,当沉淀和溶解速率相等时,得到AgCl的饱和溶液。即建立下列动态平衡:
人们把这种平衡称为沉淀溶解平衡。
3.溶度积
(1)概念
在一定条件下,难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,这时可以用平衡常数来描述难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡,其平衡常数称为溶度积常数或溶度积,通常用Ksp来表示。
(2)表达式
沉淀溶解平衡Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)的溶度积常数可表示为Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)。
(3)意义
溶度积的大小与溶解度有关,它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
(4)应用——溶度积规则
通过比较溶度积常数Ksp与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积Q的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解,这就是溶度积规则。难溶电解质Ag2S的水溶液中,离子积Q表示为Q=c2(Ag+)·c(S2-)。
若Q<Ksp,溶液为不饱和溶液,体系中无沉淀析出;
若Q=Ksp,溶液为饱和溶液,沉淀与溶解处于平衡状态;
若Q>Ksp,溶液为过饱和溶液,体系中有沉淀析出。
沉淀溶解平衡的应用
1.沉淀的生成
(1)调pH法
工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH,可使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀而除去。发生的离子反应为Fe3++3NH3·H2O=== Fe(OH)3↓+3NH。
(2)加沉淀剂法
在工业废水处理过程中,以Na2S作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等,生成极难溶的CuS、HgS沉淀而除去,也是分离、除去杂质常用的方法。发生的反应为Cu2++S2-===CuS↓,Hg2++S2-===HgS↓。
2.沉淀的溶解
(1)原理:根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。
(2)实例:
CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是:CaCO3在水中存在的沉淀溶解平衡为CaCO3(s)Ca2+(aq)+CO(aq),当加入盐酸后发生反应:CO+2H+===H2O+CO2↑,c(CO)减小,平衡向沉淀溶解的方向移动。
3.沉淀的转化
(1)实质:沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,其实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)条件:对于沉淀的转化,关键是满足一个条件,即两种沉淀的溶解度不同,一般来说,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀。
(3)沉淀转化的应用
①锅炉除水垢(主要成分为CaSO4):CaSO4(s)
CaCO3(s)Ca2+(aq),反应为CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑。
②自然界中矿物的转化:原生铜的硫化物CuSO4溶液铜蓝(CuS),反应为CuSO4+ZnSCuS+ZnSO4,CuSO4+PbSCuS+PbSO4。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)Mg(OH)2的Ksp表达式为Ksp=c(Mg2+)·c(OH-)。( )
(2)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。( )
(3)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO。( )
(4)溶解度小的沉淀不能转化为溶解度比其大的沉淀。( )
(5)常温下,向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小。( )
(6)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升高,Ksp一定增大。( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
2.下列说法正确的是( )
A.溶度积小的物质一定比溶度积大的物质溶解度小
B.同一温度下,对同类型的难溶物,溶度积小的一定比溶度积大的溶解度小
C.难溶物质的溶度积与温度无关
D.难溶物质的溶解度仅与温度有关
答案 B
3.Mg(O