内容正文:
第三节 化学反应的方向
[学业要求] 1.了解自发过程和反应的自发性。2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。3.能用焓变、熵变判断化学反应进行的方向。
1.焓变与反应的方向
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变来判断反应进行的方向。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1。
结论:只用焓变判断反应是否自发进行不全面。
2.熵变与反应的方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
(3)体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如2KClO32KCl+3O2↑;CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑等。
②有些熵减的反应也可以自发进行,如
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。
结论:只用熵变判断反应是否自发进行不全面。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
符号为ΔG,单位为kJ/mol。
(2)自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
(3)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG>0时,反应不能自发进行。
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行。( )
(2)自发反应一定是熵增的放热反应。( )
(3)在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向。( )
(4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0。( )
(5)同种物质气态时熵值最大。( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√
2.下面是生活中的几个自发过程,你认为其中能用熵变解释的是( )
A.自然界中水由高处往低处流
B.0 ℃时水变为冰
C.墨水滴到水中会扩散到整个水体
D.铁器暴露在潮湿空气中会生锈并放出热量
答案 C
3.下列反应过程中,ΔH>0且ΔS>0的是( )
A.NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)
B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
C.4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s)
D.HCl(aq)+NaOH(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)
答案 B
4.合成氨反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH,若该反应在一定条件下能自发进行,则有关该反应的ΔH、ΔS判断正确的是( )
A.ΔH<0 ΔS<0 B.ΔH<0 ΔS>0
C.ΔH>0 ΔS<0 D.ΔH>0 ΔS>0
答案 A
知识点 判断化学反应进行的方向
1.自发过程
(1)含义
在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不能自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
2.判断化学反应的自发性
3.利用自由能公式计算反应自发进行的最低温度
若题目提供了ΔH和ΔS的数据,可利用ΔG=ΔH-TΔS<0,来计算反应自发进行的最低温度。计算时要注意以下两点:
(1)给出的ΔH的单位通常为kJ/mol,ΔS的单位通常为J/(mol·K),进行计算时要将二者的单位统一,再代入数值进行计算。
(2)温度用绝对温度K,而不能用 ℃,其中T=(273+t)K。
1.下列说法不正确的是( )
A.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
B.反应NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向进行的倾向
C.ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应速率
答案 A
2.下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
ΔS>0
B
硝酸铵溶于水可自发进行