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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
高考题型专项突破 水溶液中图像与平衡常数的综合考查
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一、分布系数图像与平衡常数
1.分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸H2C2O4为例)
注:pKa为电离常数的负对数 注:pKa1、pKa2为电离常数的负对数
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2.分布系数图像题应注意的三点
明标 要想理清溶液中粒子浓度关系,首先看各纵、横坐标表示的含义,尤其多维坐标图像更应注意
理线 根据坐标内曲线的变化趋势,理清每条曲线、每部分表示的含义,判断曲线所代表的粒子
求点 要注意图像内的各种交点,通过交点建立不同粒子间的等量关系,由已知量代替未知量,简化求解过程
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2.常见图像示例
(1)pOHpH曲线
Q点为中性
M点为酸性,c(OH-)=1×10-b mol·L-1
N点为碱性,c(H+)=1×10-b mol·L-1
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(2)常温下将KOH溶液滴加到二元弱酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系图:
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2.(2022·湖南高考)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法正确的是( )
A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
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6.常温下,铁的氢氧化物Fe(OH)n(n=2或3)的沉淀溶解平衡与溶液pH的关系如图所示,其中pFe=-lg c(Fen+)。下列叙述错误的是( )
A.Ⅰ表示Fe(OH)3的曲线
B.Fe(OH)2的Ksp=10-15
C.在Y点通入足量的O2将达到R点
(忽略溶液体积变化)
D.在Q点加水稀释可能移到M点
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7.25 ℃,用0.10 mol·L-1的一元碱MOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1的一元酸HR溶液,溶液pH及导电能力随着加入MOH溶液体积的变化关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A.HR为弱酸,MOH为弱碱
B.a、b、c三点中b点对应的溶液的导电能
力最强,水的电离程度最大
C.HR和MOH的电离常数相等
D.c点对应的溶液中:c(R-)>c(M+),c(OH-)>c(H+)
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解析 由题图中pH曲线的起点可知,0.1 mol·L-1HR溶液的pH≈5,说明HR在溶液中部分电离,HR为弱酸,滴入10 mL 0.1 mol·L-1MOH溶液时恰好反应完全,由题图知,此时对应溶液的pH为7,说明生成的盐(MR)是弱酸弱碱盐,所以MOH为弱碱,且二者电离常数相等,A、C正确;由题图知,a、b、c三点中b点对应的溶液的导电能力最强,a点对应溶液中HR含量较高,b点对应的溶液溶质为MR,c点对应溶液中MOH含量较高,MR水解促进水的电离,酸和碱都会抑制水的电离,所以b