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理想气体的物态方程
理想气体的物态方程
配分函数
一般气体满足经典极限条件,遵从玻耳兹曼分布。
以下将理想气体看作满足经典极限条件的粒子,用玻
耳兹曼分布导出单原子分子理想气体的物态方程。组
成理想气体的单个粒子的能量,
经典系统
由于内能和物态方程的统计表达式中须对配分函数取对数后再求导,因此结果与 的选择无关。但熵和自由能无求导运算,结果应含有常数 ,如果选取不同的 ,数值将相差一个常数。这说明绝对熵的概念是量子力学的结果。
对经典统计结果的影响
由积分公式
根据广义力的统计表达式,求出理想气体的物态方程
即
与热力学中根据实验定理推出的理想气体物态方程
比较,可得普适气体常数、阿伏加德罗常数和玻耳兹曼常数之间的关系,
对双原子分子组成的理想气体,单个粒子的能量表达式中增加了转动能量和振动能量,由于计及转动能量和振动能量后不改变配分函数 对 的依赖关系,所以求得的物态方程与单原子分子组成的理想气体具有相同的形式。
将单原子分子组成的理想气体的配分函数 代入经典
极限条件
经典极限条件对气体性质的要求
满足经典极限条件 ,意味着要求理想气体
(1)气体很稀薄;
(2)温度很高;
(3)分子质量大。
另外,满足经典极限条件
用分子的德布罗义波长
分子数密度
还可等价地表述为
代入上式
满足经典极限条件可等价表示为
一、 根据玻耳兹曼分布研究气体分子质心的平动,导出气体分子的速度分布律。
设气体含有N个分子,体积为V,
分子质心平动动能
在体积
内,在
的动量范围内,分子质心平动的状态数为
分子数为
7.3麦克斯韦速度分布律
对经典粒子,物理量是连续的,可以去掉下标,于是
参数由总分子数决定,
利用
得
得质心动量在
范围内的分子数为
如果用速度作变量,作代换
或
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