内容正文:
课时精练(四十七) 化学工艺流程题的解题策略
(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)
1.过氧化钙常用作杀菌剂及封闭胶泥的快干剂,难溶于水,溶于酸生成过氧化氢。以大理石(含有少量氧化亚铁和氧化铁杂质)为原料制备过氧化钙的工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)操作Ⅰ的目的是调节溶液的pH,使铁元素完全沉淀,则试剂A最好选用 (填字母)。
a.盐酸 b.硝酸
c.盐酸和过氧化氢 d.硫酸
(2)测得滤液M中Ca2+的物质的量浓度为0.56 mol·L-1,若加入等体积的(NH4)2CO3溶液时CaCO3开始沉淀,则(NH4)2CO3的物质的量浓度为 (已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9)。
(3)反应Ⅰ是放热反应,不同浓度的H2O2溶液对反应生成CaO2产率的影响如表:
H2O2的浓度/%
5
10
15
20
25
30
CaO2的产率/%
62.40
63.10
63.20
64.54
62.42
60.40
分析题给信息,解释H2O2的浓度大于20%后CaO2产率反而减小的原因:
。
(4)制备所得的过氧化钙中常含有CaO杂质,实验室可按以下步骤测定CaO2的质量分数:
步骤1:准确称取0.3 900 g过氧化钙样品,置于250 mL的锥形瓶中;
步骤2:加入10 mL蒸馏水和20 mL磷酸,振荡使样品完全溶解;
步骤3:用0.1 000 mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至终点,记录数据;
步骤4:平行测定3次(数据记录见表),计算试样中CaO2的质量分数。
实验
1
2
3
V(酸性KMnO4溶液)/mL
19.50
19.48
19.52
已知:上述实验过程中反应关系为CaO2~H2O2,5H2O2~2KMnO4。
①步骤3判断滴定达到终点的现象是 .
②由表中数据可知,该样品中CaO2的质量分数为 %。若实验时刚洗净的滴定管未用酸性KMnO4溶液润洗,则测定的CaO2的质量分数会 (填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
解析: 大理石主要成分为CaCO3,含有杂质FeO、Fe2O3,制备CaO2需除去铁元素杂质,故第一步应该是加盐酸溶解,同时加入氧化剂如H2O2,将Fe2+氧化为Fe3+,便于除杂,加入氨水使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而被除去,滤液M中主要含有CaCl2、NH4Cl,加入(NH4)2CO3可将CaCl2转化为CaCO3沉淀,滤液Y中主要含有NH4Cl,CaCO3再用盐酸溶解,再与氨水、H2O2等物质反应得到产品。
(1)试剂A是为了溶解CaCO3,应该使用酸,由于含有少量氧化亚铁和氧化铁杂质,加入氨水后形成的是Fe(OH)3沉淀。因此还应该加入具有氧化性的物质,将氧化亚铁反应产生的Fe2+氧化生成Fe3+,结合环保知识,可知应该选择的物质是盐酸和过氧化氢,选项c; (2)加入等体积(NH4)2CO3溶液时,c(Ca2+)被稀释一半,即此时c(Ca2+)==0.28 mol/L,由Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO)=2.8×10-9,代入数据解得c(CO)=1×10-8mol/L,由于被稀释,故原(NH4)2CO3浓度=2c(CO)=2×10-8mol/L;
(3)H2O2浓度增大后,反应速率加快,由于反应放热,H2O2受热又易分解,故导致CaO2产率减小;
(4)①KMnO4与H2O2反应,使KMnO4溶液的紫红色褪去,当H2O2反应完全时,紫红色不再褪去,因此步骤3中当看到加入最后半滴酸性KMnO4溶液,锥形瓶中溶液由无色变为浅红色且半分钟内不褪色,证明达到滴定终点;
②反应的关系式是5CaO2~5H2O2~2KMnO4,反应消耗的KMnO4平均体积是V=(19.50+19.48+19.52)÷3=19.50 mL,n(KMnO4)=0.1 000 mol·L-1×19.50 mL×10-3L/mL=1.95×10-3mol;所以n(CaO2)===4.875×10-3mol,该样品中CaO2质量分数=[(4.875×10-3mol×72 g/mol)÷0.3 900 g]×100%=90%;若实验时刚洗净的滴定管未用KMnO4标准溶液润洗,标准液被稀释,则消耗的KMnO4标准溶液体积偏大,因此会使CaO2的质量分数测定结果偏高。
答案: (1)c (2)2×10-8mol·L-1
(3)H2O2浓度大,反应速率快,反应放热使体系迅速升温,促使H2O2