内容正文:
专题12 反应机理与反应中的能量变化
【核心考点梳理】
考点一、反应历程中的能量变化
1、教材中的能量变化图示
反应历程与活化能
催化剂对反应历程与活化能影响
人教版新教材
鲁科版新教材
苏教版
2、变形考查——源于教材高于教材
传统高考命题以知识立意为重,前几年的高考对此知识点的考查大多是教材的变形考查
2015·北京高考·T9
2015·海南高考·T16
2016·海南高考·T11
3、不断创新——真情境考查真应用
核心素养时代,高考命题由知识立意转向素养立意,高考讲究真情境考查真应用
2019·全国卷Ⅰ·T28
2018·海南高考·T12
2020·天津高考·T10
4、解题流程——三步突破能量变化能垒图
考点二:催化剂的催化反应机理分析
1.催化剂具有的三大特征
催化剂是通过降低反应活化能,从而改变了反应的途径,此即催化剂加速化学反应的主要原因所在。总结起来,催化剂的特征主要表现在这样几个方面:
第一,催化剂可以改变反应速率,但其自身在反应前后的组成、质量和化学性质不变。
第二,催化剂不改变化学平衡。即催化剂既能加快正向反应的速率,也能加快逆向反应的速率,从而缩短化学反应达到平衡的时间。
第三,催化剂具有特殊的选择性,不同类型的反应,需要选择不同的催化剂。同一种反应物,使用不同的催化剂,可以得到不同的产物。
2.认识催化剂的四大误区
误区1
催化剂不参加化学反应
实际上,催化剂不是不参加化学反应,而是在化学反应前后,催化剂的化学性质基本不变。例如在铜催化乙醇生成乙醛的反应中,铜参与反应的原理如下:
第一步为2Cu+O2===2CuO,
第二步为CuO+CH3CH2OH―→Cu+CH3CHO+H2O,这两步反应方程式的加和为O2+2CH3CH2OH―→CH3CHO+2H2O。显然催化剂参与了化学反应
误区2
一种反应只有一种催化剂
实际上一个反应可以有多种催化剂,只是我们常选用催化效率高的,对环境污染小,成本低的催化剂,如双氧水分解的催化剂可以是二氧化锰,也可以是氯化铁,当然还可以硫酸铜等
误区3
催化剂都是加快化学反应速率
实际上,催化剂有正催化剂与负催化剂,正催化剂加快化学反应速率,负催化剂是减慢化学反应速率的
误区4
催化剂的效率与催化剂的量无关
实际上,催化剂参与了化学反应,是第一反应物。既然是反应物,催化剂的表面积,催化剂的浓度大小必然影响化学反应速率。比如用酵母催化剂做食品,酵母量大自然面就膨大快。催化剂的用量是会改变催化效率的
3.探究催化剂的催化机理
从催化剂的组成入手,结合常见化学反应,探究相关催化剂的催化机理。
(1)金属单质催化剂
金属催化剂是一类重要的工业催化剂,主要包括块状催化剂,分散或者负载型的金属催化剂。几乎所有的金属催化剂都是过渡金属,这与金属的结构、表面化学键有关。
乙醇在氧气环境下加热(250 ℃~350 ℃),以金属单质铜作为催化剂,可以收集获得产物乙醛这一反应,其反应方程式如下:
2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
在有充足氧气的条件下,由于乙醇结构中α碳上的氢较为活泼,铜(Cu)与氧气(O2)加热条件下得到的弱氧化剂氧化铜(CuO)可以将其转化成醛:
(2)酸催化剂
酸催化剂催化是指催化剂与反应物分子之间,通过给出质子或接受电子对作用,形成活泼的正碳离子中间化合物(活化的主要方式),继而分解为产物的催化过程。中学阶段接触最多的酸催化剂是稀硫酸和浓硫酸。
乙醇(CH3CH2OH)和乙酸(CH3COOH)在加热的条件下生成乙酸乙酯,反应催化剂是浓硫酸,具体反应方程式为
CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O
浓硫酸主要有两方面作用一是催化剂,另一个作用是具有吸水性,吸收反应中的生成物水,使得反应向正向推进。
[思维建模] 催化反应机理的分析思维模型
【真题回顾练】
1.(2022·浙江卷)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
物质(g)
O
H
HO
HOO
能量/
249
218
39
10
0
0
可根据计算出中氧氧单键的键能为。下列说法不正确的是A.的键能为
B.的键能大于中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:
D.
2.(2022·湖南卷)反应物(S)转化为产物(P或P·Z)的能量与反应进程的关系如下图所示:
下列有关四种不同反应进程的说法正确的是
A.进程Ⅰ是放热反应 B.平衡时P的产率:Ⅱ>Ⅰ
C.生成P的速率:Ⅲ>Ⅱ D.进程Ⅳ中,Z没有催化作用
3.(2021·湖北真题)甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心,是O2氧化CH4生成CH3OH的催化剂,反