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2023年新高考。化学。一轮复习
专题五物质结构元素周期律
CHEMISTRY
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专题:离域键
田豆
新教材。新高考
物
(a)sp2轨道成c键骨架
(b)6个p轨道重叠成离域π键
2023年新高考,化学。一轮复习
问题:是离减大键?大键吴是向成的?
离域π键
离域π键不同于两原子间的π键,是由三个或三个以上原子形成的m
键。不像普通π键,它的成键电子不再局限在两个原子之间的区域,而是
在多个原子之间运动,从而把这多个原子键合起来。所以也叫大键,或
多原子键。
一般生成离域π键的体系,其能量都比按对应的经典定域键结构式所
估计的要低。这个降低的数值称为离域能。
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(1)离域键的形成条件
①所有参与离域π键的原子都必须在同一平面内,即连接这些原子的中
心原子只能采取sp或sp杂化。
②所有参与离域键的原子都必须耐提供一个或两个相互平行的即轨道。
③参与离域π键的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。
(2)要点
①当参与形成离域键的p轨道上可排布1个电子,也可排布2个电子时,
则排布1个电子(尽可能少)。
②分子或离子中存在2个离域π键,则离域电子数目尽可能均衡。
(π电子数大于原子总数的2倍,则应平均分成2套大π键)
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前两个条件是为了保证p轨道之间产生最大重叠;
最后一个条件则是依据分子轨道理论,几个原子轨道在组
合形成分子轨道时,分子轨道数目不变,且成键轨道和反键
轨道数目各占一半,p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍
,则保证了填充在成键轨道上的电子数多于填充在反键轨道
上的电子数,有利于分子体系能量的下降。
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(3)表示方法
通常用rb符号表示,a表示参与形成大键的原子数,b表示大键中的
电子数。如π34,π4等。
练习1、下列微粒中存在“离域π键”的是()
A.S02
B.S03
C.H2S
D.S042-
E.NCl:
F.NO3
G.03
H环己烷
πab中的a是平行p轨道数,b是这些轨道里的电子数。
当a=b=2时,就是一般的p一pπ键。
应当注意,b<2a,否则不能形成π键。
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三个步骤即可判断分子中是否存在离域π键:
1、通过价层电子对互斥理论是用来判断分子的几何构型。
比如:BF3分
子和NH3分子。
2、通过杂化轨道理论判断是各原子间否有相互平行的未参与杂化的轨
道。比如:BF3分子和H2O分子。
3、判断参与形成离域π键的电子数。
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的
C02分子中离域π键论
a式:2个34大π键
b式:1个π33大π键和1个π3
大π键
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实例:1、直线形分子【如C02】
(1)判断种心原子的杂化方式
(2)画出其结构
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练习:判断N3、N2O、OCN、NO2+的离域键
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