内容正文:
化学反应速率与化学平衡归因分析
复习目标
1.掌握速率、平衡图像的分析方法及类型。
2.掌握实际工业生产中的陌生图像的分析方法。
2
1.(2022·全国甲卷,28)金属钛(Ti)在航空航天、医疗器械等工业领域有着重要用途,目前生产钛的方法之一是将金红石(TiO2)转化为TiCl4,再进一步还原得到钛。回答下列问题:
(1)TiO2转化为TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1 000 ℃时反应的热化学方程式及其平衡常数如下:
(ⅰ)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=+172 kJ·mol-1,Kp1=1.0×10-2
(ⅱ)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH2=-51 kJ·
mol-1,Kp2=1.2×1012 Pa
①反应2C(s)+O2(g)===2CO(g)的ΔH为_____ kJ·mol-1,Kp=_________Pa。
-223
1.2×1014
②碳氯化的反应趋势远大于直接氯化,其原因是_____________________
___________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
增加,ΔH<0,是熵增、放热过程,根据ΔG=ΔH-TΔS可知ΔG<0,故该反应能自发进行,而直接氯化的体系气体分子数不变且是吸热过程,反应趋势远小于碳氯化
碳氯化反应气体分子数
③对于碳氯化反应:增大压强,平衡_____移动(填“向左”“向右”或“不”);温度升高,平衡转化率_____(填“变大”“变小”或“不变”)。
向左
变小
(2)在1.0×105 Pa,将TiO2、C、
Cl2以物质的量比1∶2.2∶2进行反
应。体系中气体平衡组成比例(物
质的量分数)随温度变化的理论计
算结果如图所示。
①反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的
平衡常数Kp(1 400 ℃)=__________Pa。
7.2×105
②图中显示,在200 ℃平衡时TiO2几乎完全转化为TiCl4,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原因是_______________________________
_____________________________。
得到更多的TiCl4产品,提高效益
为了提高反应速率,在相同时间内
(3)TiO2碳氯化是一个“气-固-固”反应,有利于TiO2-C“固-固”接触的措施是___________________________________________________。
将两固体粉碎后混合,同时鼓入Cl2,使固体粉末“沸腾”
2.[2019·北京,27(1)]氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲
烷和水蒸气反应的方程式是_____________________________。
②已知反应器中还存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH1
ⅱ.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2
ⅲ.CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH3
……
ⅲ为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用______________
__________________________________________反应的ΔH。
C(s)+2H2O(g)
===CO2(g)+2H2(g)[或C(s)+CO2(g)===2CO(g)]
③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是______(填字母)。
a.促进CH4转化
b.促进CO转化为CO2
c.减少积炭生成
abc
④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。
从t1 min时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率_______(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:_______________________________________
______________________________。
降低
CaO+CO2===CaCO3,CaCO3覆盖在CaO表
面,减少了CO2与CaO的接触面积
3.[2019·江苏,20(3)]CO2催化加氢合成二