内容正文:
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费米统计应用—
金属自由电子
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用自由电子能很好解释金属的良好导电和导热特性,但经典统计理论在处理金属中自由电子的热容量时碰到了困难。
实验发现,极低温度下,金属中的自由电子的热容量与离子振动的热容量相比较,不可忽略。
经典统计对金属中的自由电子不适用是因为它不满足非简并条件 (e>>1 或 ),必须用量子统计。
以金属中的自由电子气体为例,讨论强简并
(e<<1 或 )下,费米气体特点。
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一、强简并自由电子气体
自由电子模型: 把价电子看作是处在一个恒定势阱中的自由电子,是一个简化模型。
金属中自由运动的电子可认为是近独立粒子,电子的集合称自由电子气体。
将电子质量m=9.1×10-31kg,及其它物理常数带入 得
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自由电子遵丛费米分布,h=6.62610-34, k=1.38 10-23
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对金属铜,T=300K时,密度为8.9g·cm-3,原子量为63,如果一个铜原子贡献一个电子,则
常温下铜金属中的自由电子形成强简并的费米气体。
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n=8.51028cm-3
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二、温度T →0情况下费米系统的性质
1.费米分布和费米能级
时用F-D分布计算热力学函数复杂,但T0时问题可简化。
电子自旋在其动量方向的投影有两个可能值,体积V内, - +d 的能量范围内,电子的量子态数为
一个量子态上平均电子数为
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体积V内, - +d 的能量范围内,平均电子数:
在给定电子数N、温度T、体积V时,化学势由下式确定:
结论:f是温度T和电子密度N/V的函数。
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f
1
0
f(0)
在T=0K时
由
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意义:在T=0时,在 <(0)的每一量子态上平均电子数为1。 在 >(0) 的
每一个量子态上平均电子数为0。即在0k时电子将尽可能占据能量最低的状态。
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金属中的电子在0K时尽可能占据能量低的状态。
但由于泡利不相容原理限制,每个量子态最多容纳一个电子。电子从ε=0依次填充到μf(0)为止。
μf(0)是0K时电子的最大能量,称作费米能级。
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费米动量是T=0K时电子的最大动量。
在μf(0)以下的状态就是在动量空间以
Pf=[2mμf(0)]1/2为半径的球内的状态。
球称为费米球,球面称为费米面。
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电子气体的内能
费米速率:
费米温度:
Cu的TF为8.2×104K。
电子平均内能:
μ(0)=1.1210-18J。
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电子气体的压强常称为简并压强,是一种与热运动无关的压强,它是费米系统所特有的。
当 (1)
(2)
,
,
如铜的电子气体压强P(0)1010Pa,是一个极大的值。是泡利不相容原理和电子气体具有高密度的结果.
这个巨大的简并压在金属中被电子与离子的静电引力所补偿。(n=8.51028cm-3)
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2.绝对零度下理想费米、玻色气体性质的比较
理想费米气体的费米能量、费米动能、费米速度和费米压强在绝对零度下均不为零,只有熵为零。
理想玻色气体的能量、动量、速度、压强和熵在绝对零度下为零。
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玻尔兹曼关系,状态数为1
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得T>0时自由电子的分布
1
f
f(0)
根据
3.温度T>0下的费米系统性质
(1)费米分布和热容量
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