内容正文:
第三章 晶体结构与性质
第四节 配合物与超分子
学习目标
1.知道配位键的特点,认识简单的配位化合物的成键特征,能举例说明某些配位化合物的典型性质、存在与应用。
2.在配位键的基础上,认识配合物的存在、结构特点、常见配合物的制取及反应原理。
教材内容:P95-98
3.4.1 配合物
观察下列溶液的颜色,有什么规律?
K2SO4溶液无色 NaCl溶液无色 KBr溶液无色
CuSO4溶液
CuCl2溶液
CuBr2溶液
K2SO4溶液
NaCl溶液
NaBr溶液
相同阴离子的溶液对照:
蓝色不是由这些阴离子导致的
共性:
初步结论:
实验3-2
教材:P95
新课引入
都有Cu2+
Cu2+是蓝色的
2
观察下列物质的颜色
CuSO4晶体 CuCl2晶体 CuBr2晶体
白色 棕色 深褐色
CuSO4溶液 CuCl2溶液 CuBr2溶液
蓝色 蓝色 蓝色
固态二价铜盐不一定显蓝色,结论修正:Cu2+在水溶液中常显蓝色
CuSO4
CuCl2
CuBr2
CuSO4溶液
CuCl2溶液
CuBr2溶液
五水合硫酸铜也显蓝色;
CuCl2·2H2O晶体显绿色
理论解释:Cu2+与水结合显蓝色或绿色
规律:结晶水少→多,晶体颜色绿→蓝
Cu2+与H2O间是通过什么化学键形成[Cu(H2O)4]2+呢?
实验证明,上述实验呈蓝色的物质是水合铜离子,可表示为[Cu(H2O)4]2+,叫四水合铜离子。
CuSO4·5H2O晶体 CuCl2·2H2O晶体
蓝色 绿色
思考与讨论
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Cu2+的价层电子构型
[Cu(H2O)4]2+的形成
激发
杂化
H2O
H2O
H2O
H2O
[Cu(H2O)4]2+平面正方形
配位键
3d9, 4s和4p轨道是空的。
孤电子对
Cu2+ + 4H2O Cu(H2O)4
2+
拓展分析
1.概念:
2.条件:中心原子(离子)提供空轨道,配体提供孤电子对
成键原子或离子一方提供空轨道,另一方提供孤电子对而形成的,这类“电子对给予-接受”键被称为配位键。
形成条件
一方能提供孤电子对(配位体)
另一方能提供空轨道(中心原子或离子)
如分子有NH3、H2O、HF、CO等;
离子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。
如H+、Al3+、B及过渡金属的原子或离子Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。
一、配位键
配位键:中心原子(离子)空的价层轨道首先进行杂化,然后以空的杂化轨道接受配体提供的孤电子对,从而形成配位键。
5
3.特点:
4.表示方法:
一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的,如Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等。
或
(A提供孤电子对) A→B (B提供空轨道) 或 A—B
配位键是一种特殊的共价键,具有方向性和饱和性。配位键与共价键性质完全相同.
或
电子对给予体
电子对接受体
读法:四水合铜离子
读法:水合氢离子
多数金属原子的配位数等于它的电荷的2倍。(经验规律)
6
微点拨:配位键中的共用电子对是由成键单方提供的,而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。
依据电子式,讨论NH3 、H2O与H+是如何形成NH4+ 、H3O+的?
空的1s轨道
孤电子对
H×
··
O
··
×H
·
·
H+
+
··
O
··
×H
H×
·
·
H
[ ]
+
H
N
H
H
H
[ ]
+
思考与讨论
1.相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同,如
故其结构式也可表示为
NH4+的空间结构是正四面体形
2.配位键一般是共价单键,属于σ键。
中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同,
拓展提升
(1)中心原子(离子):提供空轨道的金属离子或原子。一般是过渡金属,必须有空轨道。
(2)配位体:含有孤电子对的分子或离子,如 NH3、H2O、CO、 Cl- 、 SCN- 、CN-
(3)配位原子:配位体中具有孤电子对的原子N O P S,一般是ⅤA ⅥA ⅦA的非金属原子
(4)配位数:直接同中心原子配位的分子或原子数目,一般是2、4、6、8
(5)配离子的电荷:等于中心离子和配体总电荷的代数和,如[Fe(SCN)6]3-
1.定义:通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子
(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。
2.形成条件:中心原子提供空轨道,配位体提供孤电子对
二、配合物
3.配合物的组成
对于配合物,外界在水溶液中易电离,但内界却难电离。
[Cu(N H 3)4 ] S O 4
内界(配离子)
配合物
外界(离子