2023届高三无机化学竞赛04.配合物 课件

2023-02-16
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第4章  配位化合物 本章知识点与教学要求 配合物的基本知识 配合物的价键理论共价键 配位平衡 教学方法 讲授法 4-1 配合物的基本知识 4-1-1、配合物的定义 配离子  金属离子(或原子)与一定数目 中性分子(或阴离子)以配位键方式 合成的不易离解的复杂离子称为配离子。  如:[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 配离子又分为配阴离子和配阳离子。 带有正电荷的配离子-配阳离子 带有负电荷的配离子-配阴离子 2. 配合物  含有配离子的化合物称为配合物。  配离子与带有相反电荷的离子组成中性化合物,叫做配位分子。 4-1-2、配合物的组成 配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。 中心体(离子或原子)      内界 配合物 配体(单齿或多齿配体)      外界 现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物 的组成。 内界   外界 [ Cu (NH3) 4 ]2+ SO42- 中 配 配 配 外     心 位 位 位  界     离 原 体 数  离     子 子     子 1. 内界 在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分,它的结构和性质与其他离子不同。  如: [ Cu (NH3) 4 ]2+ 2.外界 而不在内界的其他离子,如SO42- 写在方括号外,构成配合物的外界。 内界与外界之间的结合力是离子键,故在溶液中内、外界是分离的,分别以离子状态存在于溶液中。 配位分子则没有外界。 3.中心离子 配合物的结构比较复杂,它都有一个金属离子作为整个配合物的核心(离子占据着中心位置)称作中心离子。   中心离子(或原子)又称为配合物形成体。一般是金属离子,特别是过渡元素的金属离子。 4.配位体和配位原子 在中心离子周围结合着一定数目的中性分子或阴离子,称配位体。 配位体中提供孤对电子并与中心离子直接连结的原子(如NH3中的N)称为配位原子。 配位体可以是中性分子如H2O、NH3 也可以是阴离子如CN-、X- 配位原子至少有一个孤对电子,通常作为配位原子的是电负性较大的非金属元素,常见的配位原子如:F、Cl、N、O、S等元素的原子 。      单齿(含有一个配位原子) 配位体      多齿配体(多个配位原子) 5.配位数 直接同中心离子结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数,常见的配位数为2、4、6。 在确定配位数时应特别注意多齿配体结合时的情况,如[Pt(en)2]C12中,尽管只有两个配体,但由于en是双齿配体,故Pt2+离子的配位数是4而非2。 影响配位数的因素 中心离子和配位体的电荷、体积(原子半径)、电子层结构及配合物形成时的条件,如浓度和温度。 中心离子电荷越高,吸引配位体的数目越多; 配位体的负电荷增加,配位数减小,如 Zn(NH3)62+、Zn(CN)42-;SiF62-、SiO44-。 中心离子半径越大,配位数越大,如AlF63-、BF4 配位体半径越大,配位数越小,如AlF63-、AlCl4-、AlBr4-。 增大配体浓度,有利于提高配位数;升高温度,常使配位数减小。 电荷 半径 例题: 1.配合物 [Fe (en)3]Cl3,其配位体是_________,中心离子的配位数是_____________。 2.配合物 [Co(NH3)4(H2O)2]Cl3,其中心离子是_________,配位体是______________ 3.[PtCl2(NH3)2]的配位体是________,配位原子是_________ 例:在[Co(en)2Cl2]Cl配合物中,中心离 子的电荷及配位数分别是 (A)+1 和 4  (B)+3 和 6    (C)+3 和 4 (D)+1 和 6 (E)+3 和 2 4-1-3、配合物的命名 配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则,因此在含配离子的化合物中,命名时阴离子在前,阳离子在后。  不同之处在于必须标明配合物的特征部分-配合物的内界。 一般配合物命名具体可按下述方法 (1)命名顺序  从后向前,或从右向左进行。 (2)内、外界之间加“酸”或“化”分开。外界卤素用“化”分开。 (3)配体与中心离子(原子)之间加“合”分开。 (4)中心离子氧化数可紧跟中心离子后,用罗马字母表示,且加上小括号。如氧化数为

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