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主题5
2023高三二轮复习
平衡原理综合应用
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全国卷考情分析
反应原理综合题为历年高考必考题,常以具体的事实或反应为背景,结合图表考查化学反应中能量变化、热化学方程式的书写、焓变的计算、化学反应速率计算及影响因素、化学平衡状态的判断、化学平衡移动、转化率和平衡常数计算以及条件选择和控制等,突出了变化观念和平衡思想的应用
命题角度一 反应热与化学平衡结合
以实际工业生产为载体,考查反应热、盖斯定律、化学平衡及其移动、平衡常数和转化率计算等知识,考查考生对变化观念和平衡思想的理解和应用。
【真题示例】
例1.(XXXX年全国Ⅰ卷,28)水煤气变换[CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成加工等工业领域中。回答下列问题:
(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被还原为金属钴Co(s),平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。
②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO H2(填“大于”或“小于”)。
大于
CO还原CoO(s)的反应进行的程度更大
① H2(g)+CoO(s) Co(s)+H2O(g)
② CO(g)+CoO(s) Co(s)+CO2(g)
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(2)721 ℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中H2的物质的量分数为 (填标号)。
A. <0.25 B. 0.25 C. 0.25~0.50 D. 0.50 E. >0.50
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
“大胆猜测答案”
① H2(g)+CoO(s) Co(s)+H2O(g)
② CO(g)+CoO(s) Co(s)+CO2(g)
起始(mol) 1 1 0 0
转化(mol) x x x x
平衡(mol) 1-x 1-x x x
平衡时体系中H2的物质的量分数为:
x<1
<0.5
③
③ = ② — ①
>1
>0.25
平衡时体系中H2的物质的量分数为:
C
有办法计算出x的值吗?
估算或大概推算
(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用•标注。
可知水煤气变换的ΔH 0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正= eV,写出该步骤的化学方程式: 。
小于
2.02
COOH·+H·+H2O· = COOH·+2H·+OH·
(或H2O· = H·+OH·)
(4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如下图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、 pCO2和pH2相等
计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率
(a)= kPa·min-1。
0.0047
物质的分压变化量Δp=(4.08-3.80) kPa=0.28 kPa
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
(4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如下图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、 pCO2和pH2相等
467 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是 、 。
489 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是 、 。
b
c
a
d
CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
ΔH<0
721℃时,K>1,
反应物
生成物
“一增一减”关系
下降0.28 kPa
增大0.34 kPa
增大0.28 kPa
下降0.34 kPa
降低温度,平衡正向移动,K增大
467 ℃、489 ℃时,K>1
而且K467 ℃ >K489 ℃
平衡时pH2> pCO
b、c一组
a、d一组
pH2
pCO
b、c一组
a、d一组
【必备知识】
(1)注意ΔH的单位:ΔH的单位为kJ·mol-1。
1.热化学方程式书写的注意事项
(6)对于具有同素异形体的物质,除了要注明