第34讲 水溶液中的三大平衡分析与应用（精讲课件）-2023届高考二轮精准复习45讲（全国通用）

高中 化学 二轮精准复习45讲 水溶液中的三大平衡分析与应用 2023 第34讲 1 1．HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M＋)随c(H＋)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298 K时c2(M＋)～c(H＋)为线性关系，如下图中实线所示。 下列叙述错误的是(　　) A．溶液pH ＝ 4 时， c(M＋)＜3.0×10－4mol·L－1 B．MA的溶度积 Ksp(MA)＝5.0×10－8 C．溶液 pH ＝ 7 时， c(M＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－) D．HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10－4 C [真题示例 考情分析] 解析：溶液pH＝4时c(H＋)＝1×10－4 mol·L－1，由图知，此时c2(M＋)＝7.5×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)<3.0×10－4 mol·L－1，A项正确；由图知，当c(H＋)＝0，即不向溶液中加酸时，c2(M＋)＝5.0×10－8(mol·L－1)2，c(M＋)＝×10－4 mol·L－1，由MA(s) ⇌M＋(aq)＋A－(aq)知，MA的饱和溶液中c(M＋)＝c(A－)，则Ksp(MA)＝c(M＋)×c(A－)＝5.0×10－8，B项正确；MA的饱和溶液因A－水解而显碱性，只有加入一定量的酸才能使溶液显中性，若加入的酸不是HA，则溶液中除含有M＋、H＋、OH－、A－四种离子外还含有其他阴离子，由电荷守恒原理知，C项错误；溶液中c(M＋)＝＝＝，根据MA⇌M＋＋A－，A－＋H＋⇌HA知，溶液中c(HA)＝c(M＋)－c(A－)＝c(M＋)－，两式联立可得c(M＋)·Ka(HA)·[c(M＋)－]＝Ksp·c(H＋)，化简可得c2(M＋)＝Ksp[＋1]，将Ksp＝5×10－8代入，由图知，c(H＋)＝20×10－5 mol·L－1时，c2(M＋)＝10.0×10－8 (mol·L－1)2，将数据代入计算得Ka(HA)＝2.0×10－4，D项正确。 2．已知相同温度下，Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中－lg[c(S)]、－lg[c(C)]与－lg[c(Ba2＋)]的关系如图所示。 下列说法正确的是(　　) A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线 B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10 C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点 D．c(Ba2＋)＝10－5.1时两溶液中＝10y2－y1 [真题示例 考情分析] B 解析：根据相同温度下，Ksp(BaSO4)＜Ksp(BaCO3)，可进行如下分析：当横坐标均为5.1时，即c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时，阴离子浓度：d点＜c点；c、d两点均在沉淀溶解平衡曲线上，即溶度积常数：d点＜c点，故曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线。结合上述分析，可知曲线①代表BaSO4的沉淀溶解曲线，曲线②代表BaCO3的沉淀溶解曲线，A项错误；根据曲线①过横、纵坐标均为5.0的点可知，溶解平衡体系中c(Ba2＋)＝)＝1×10－5.0mol·L－1，则该温度下Ksp(BaSO4)＝C（Ba2＋）·C（）＝1×10－(5.0＋5.0)＝1×10－10，B项正确；加适量BaCl2固体，溶液中c(Ba2＋)增大，由于温度保持不变，即溶液中)减小，可使溶液由b点向a点移动，C项错误；当c(Ba2＋)＝10－5.1 mol·L－1时，d点平衡时)＝mol·L－1，c点平衡时)＝mol·L－1，即两溶液中＝＝，D项错误。 3．以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如A2－的分布系数：δ（A2－）＝] 下列叙述正确的是(　　) A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－) B．H2A溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1 C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2 D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)<2c(A2－)＋c(HA－) 解析：由题图可知加入NaOH溶液的体积为40 mL时，溶液pH发生突跃，达到滴定终点，溶质为Na2A，故有n(H2A)＝20.00 mL×c(H2A)＝n(NaOH)＝×0.100 0 mol·L－1×40 mL，则c(H2A)＝0.100 0 mol·L－1，而起点时pH约为1，故H2A的电离过程应为H2A===HA－＋H＋，HA－⇌A2－＋H＋，故曲线①表示δ(HA－)，曲线②表示δ(A2－)，A、B项错误；由Ka＝，VNaOH等于25 mL时，pH＝2.0，且c(A2－)＝c(HA－)，可知Ka＝1.0×10－2，C项正确；以酚酞作指示剂，滴定终点时的溶质为