选择题命题区间6 电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡（教师用书）-【正禾一本通】2023高考化学高三二轮专题复习高效讲义（老教材老高考）

选择题命题区间6——电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡 核心考点一　电离平衡与水解平衡 【回扣·核心知识】 1．电离平衡与水解平衡的常见误区 （1）“电离平衡”分析判断中的常见误区 ①误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 ②误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c（H＋）增大。 ③误认为由水电离出的c（H＋）＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液一定呈碱性。如25 ℃，0.1 mol·L－1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c（H＋）都为1.0×10－13 mol·L－1。 （2）“水解平衡”常见的认识误区 ①误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。 ②由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2（SO4）3、NaAlO2、Na2CO3]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。 ③误认为水解相互促进即能水解彻底。如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO－、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3＋与AlO、CO（或HCO）、S2－（或HS－）、SO（或HSO）等。 2．弱电解质电离常数的两种计算方法 （1）由图形起点计算电离常数 示例：常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加一定浓度的盐酸，溶液中水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。 分析：由图中a点可知，常温下0.1 mol·L－1的氨水中c（H＋）＝1.0×10－11 mol·L－1，c（OH－）＝＝1.0×10－3 mol·L－1，所以Kb＝≈＝1×10－5。 （2）由图形交点计算电离常数 示例：常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液pH的关系如图所示： 分析：由图像可知， pH＝1.2时，c（HC2O）＝c（H2C2O4），则Ka1＝＝10－1.2； pH＝4.2时，c（HC2O）＝c（C2O），Ka2＝＝10－4.2。 3．离子浓度大小的关系及溶液中粒子浓度的比较 （1）理解溶液中的“三大守恒” ①电荷守恒。电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（CO）＋c（HCO）＋c（OH－）。 ②物料守恒。电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，会使离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。如在Na2CO3溶液中： ③质子守恒。在电离或水解过程中，会发生质子（H＋）转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO）＋2c（H2CO3）＋c（H＋）。 （2）建立解题思维模型 ①单一溶液 ②混合溶液 ③不同溶液中某离子浓度的变化 若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小；若抑制其水解，则该离子浓度增大。 4．Kw曲线 （1）双曲线型 不同温度下水溶液中c（H＋）与c（OH－）的变化曲线 ①A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 ②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 ③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c（H＋）<c（OH－） （2）分布系数图及分析 分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数（即组分的平衡浓度占总浓度的分数）为纵坐标的关系曲线 一元弱酸（以CH3COOH为例） 二元酸（以草酸H2C2O4为例） δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 【研析·高考题组】 非课改区高考题组 1．（2022·全国乙）常温下，一元酸HA的Ka（HA）＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜（如图所示）。设溶液中c总（HA）＝c（HA）＋c（A－），当达到平衡时，下列叙述正确的是（　　） A．溶液Ⅰ中c（H＋）＝c（OH－）＋c（A－） B．溶液Ⅱ中HA的电离度为 C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c（H