内容正文:
2023版·化学(新教材新高考B)
反应原理综合
非选择题专攻(三)
化学反应原理综合题涉及的内容主要包括化学反应过程中的焓变、化学能的相互转化、电极反应式的书写、化学反应速率的定性分析与定量计算、化学平衡移动原理在生产中的应用、化学平衡常数的计算、反应条件的控制、弱酸弱碱的转化、pH计算、离子浓度大小的比较、离子共存、难溶物之间的转化问题。试题常以选择、填空、读图、作图、计算等形式出现。高考一般以与生产、生活联系紧密的物质为背景材料出组合题,各小题之间有一定独立性。
攻略1 高考真题研明·定努力方向
1.(2022·湖南卷)2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。回答下列问题:
(1)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1 mol H2O(g),起始压强为0.2 MPa时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
①下列说法正确的是________。
A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动
B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
C.平衡时H2的体积分数可能大于 eq \f(2,3)
D.将炭块粉碎,可加快反应速率
②反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1 mol。此时,整个体系________(填“吸收”或“放出”)热量___________________kJ,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(2)一种脱除和利用水煤气中CO2方法的示意图如图:
①某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO32-)∶c(HCO3-)=1∶2,则该溶液的pH=________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11)。
②再生塔中产生CO2的离子方程式为________________________。
③利用电化学原理,将CO2电催化还原为C2H4,阴极反应式为____________________________________________。
解析:(1)①平衡时向容器中充入惰性气体,因为在恒容条件下,各物质的浓度不变,平衡不移动,A错误;因为C是固体,故混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡,B正确;由Ⅰ+Ⅱ得C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g),当反应进行到底时,H2的体积分数为 eq \f(2,3) ,但反应为可逆反应,不能进行彻底,故平衡时H2的体积分数小于 eq \f(2,3) ,C错误;将炭块粉碎,可增大接触面积,加快反应速率,D正确。
②设反应Ⅰ中水转化的物质的量为a mol,反应Ⅱ中水转化的物质的量为b mol,可列出以下式子:
C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
始/mol 1 0 0
变/mol a a a
CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)
始/mol a 1-a 0 a
变/mol b b b b
平/mol a-b 1-a-b b a+b
根据H2O(g)的转化率为50%,可得 eq \f(a+b,1) ×100%=50%,CO的物质的量为0.1 mol,即a-b=0.1,解得a=0.3,b=0.2,则反应Ⅰ吸收能量0.3 mol×131.4 kJ·mol-1=39.42 kJ,反应Ⅱ放出热量为0.2 mol×41.1 kJ·mol-1=8.22 kJ,故整个过程是吸热过程,吸收热量为39.42 kJ-8.22 kJ=31.2 kJ。由以上计算可知:n(H2O)=0.5 mol,n(H2)=0.5 mol,n(CO)=0.1 mol,n(CO2)=0.2 mol,n(总)=(0.5+0.5+0.1+0.2) mol=1.3 mol,由物质的量之比等于压强之比可得 eq \f(1 mol,1.3 mol) = eq \f(0.2 MPa,p) ,p=0.26 MPa,Kp= eq \f(0.1 MPa×0.02 MPa,0.1 MPa) =0.02 MPa。(2)①H2CO3的Ka2= eq \f(c(CO)·c(H+),c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
,所以c(HCO3-)∶c(CO32-)=c(H+)∶Ka2=c(H+)∶5×10-11=2∶1,c(H+)=10-10 mol/L,pH=10。
②再生塔中产生CO2是碳酸氢钾的分解,离