大题突破2 物质结构与性质综合题（教参）-【高考前沿】2023高考化学第二轮复习·超级考生备战高考（人教版 新教材 新高考）

第一部分。专题整合与题型突破 （2）由题干晶胞示意。图可知，孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp^2杂 化轨道；“ ∘━p0.N*用固连接四个原子图， （4)已知苯分子为非极性分子，H2O分子为极性分子，且 形成的配位键数目为：4，空间结构为正方形，VSEPR模吡啶中N原子上含有孤电子对能与H_2O分子形成分子 型为平面四边形，采。用dsp^2杂。化；间氢键，从而导致在水中的溶解度，吡啶远大于苯； （5)已知—CH_3为推电子基团，Cl是吸电子基团，则导 Zn^2+周围形成的配致N原子电子云密度大小顺序为：H 位键数目为：6，VSEPR模型为正八面体，采用sp^3d^2杂-Cl 化，所以Ni^2++与Zn^2+的配位数之比为4∶6=2﹔3； ，结合题干信息可知，其中碱性最弱的 含有CN-(小黑球N+小白球C)为：8×含=4，含有—Cl 为：| NH_3(棱上小黑球)个数为：8×4=2，晶胞中苯环在四N 个侧面且每个苯环只有一半属于该晶胞，所以苯环个数答案：(1)3d%4s^2第4周期第Ⅷ族 （2)2∶3-2∶1︰1Zn^2+，Ni^2+ 为：4×⊇=2，则该晶胞的化学式为：Ni(CN)_4·Zn （3)D (NH_3)_2·2C_6H_6，即x·y+z=4∶2︰2=2∶1∶1；（4)吡啶能与H_2O分子形成分子间氢键吡啶和H_2O （3)吡啶([、)替代苯也可形成类似的笼形包合物。已均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子 知吡啶中含有与苯类似的π_∦大π键，则说明吡啶中N原5） 子也是采用sp^2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和存在N′ 大题突破物质结构与性质综合题 [典例]（2021·山东些)非金属氯化物在生产，生活（，三三）。已知Xe-F键长为rpm，则B点原子的分 和科研中应用广泛。回答下列问题： （1)基态F原子核外电子的运动状态有___种。数坐标为_；晶胞中A，B间距离d=-ρm。 （2)0，F，Cl电负性由大到小的顺序为-；OF_2 分子的空间构型为______；OF2的熔，沸点（填cpm “高于”或“低于”)Cl_2O，原因是_ 未y“apm apm _______________ （3)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF_z[解析]（1)基态F原子共有9个核外电子，则每个电 室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为子都有对应的轨道和自旋状态，所以核外电子的运动状态 _，下列对XeF_2中心原子杂化方式推断合理的是_有9种。(2)电负性一定程度上相当于得电子能力，非金属 （填标号)。性越强，得电子能力越强，电负性越大，非金属性强弱顺序 A.sp B.sp^2为F、O、Cl，所以电负性大小顺序为F≥O≥Cl；根据 C.sp^3D.sp^3d VSEPR模型有2+5―2=4，去掉2对孤电子对，知OF_2 （4)XeF2晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱分子的空间结构是角(V)形；OF_2和Cl_2O都是分子晶体，结 边夹角均为90^°，该晶胞中有-个XeF_2分子。以晶构相似，Cl_2O的相对分子质量大，Cl_2O的熔、沸点高。(3) 胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的 xeF_2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对 位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为数为2+-2=5，其中心原子的杂化方式应为sp^3d。 —80— 物质结构与性质《专题五 8+1=2, (4)图中大球的个数为8× [思维建模]四步突破物质结构与性质综合题 根据所确定的元素的位置，完成电子排布式（轨道 小球的个数为8×}+2=4，根据XeF2的 第 表示式)的书写，注意第四周期元素，并根据所处 :位置完成电负性和电离能的大小比较，注意特殊 原子个数比知大球是Xe原子，小球是F原 子，该晶胞中有2个XeF2分子；由A点坐 情况 标知该原子位于晶胞的中心，且每个坐标系的单位长度都 根据所组成的物质结构特点，确定对应物质的分 第 子极性、空间结构、中心原子杂化类型及微粒间的 记为1，B点在棱的处，其坐标为(0,0，)：图中y是底 :作用力对性质的影响，注意氢键和配位键这两种 面对商镜的一年y=号心=号-，所以d=V+了 特殊作用力 第 根据所组成物质的晶体类型及所掌握的计算模 √a2+(号-)pm. 型，完成晶体结构的计算（如晶体密度的计算、晶 胞原子个数的计算等) [答案](1)9(2)F>O>C1角(V)形低于OF2 对于所涉及的“原因解释”类填空答题步骤：首先要 和C12)都是分子晶体，结构相似，C120的相对分子质量 第 提取解释的性质（如：熔、沸点、溶解性、电离能等）， 大，C2O的熔、沸点高(3)5D(4)2 :其次联系与该性质相关因素（如晶体类型、氢键、晶 步 格能、共价