大题突破2 物质结构与性质综合题（教参）-【高考前沿】2023高考化学第二轮复习·超级考生备战高考（人教版 新教材 老高考）

物质结构与性质。专题五 (2）由题千晶胞示意图可知， 孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据$即2杂 人，N2+周围连接四个原子团， 化轨道； (4)已知苯分子为非极性分子，H20分子为极性分子，且 形成的配位键数目为：4，空间结构为正方形，VSEPR模 吡啶中N原子上含有孤电子对能与H2O分子形成分子 型为平面四边形，采用dsp2杂化； 间氢键，从而导致在水中的溶解度，吡啶远大于苯； (5)已知一CH3为推电子基团，一C1是吸电子基团，则导 Zn2+周围形成的配 致N原子电子云密度大小顺序为 位键数目为：6，VSEPR模型为正八面体，采用sp3d2杂 ,结合题干信息可知，其中碱性最弱的 化，所以N2+与Zn2+的配位数之比为4：6=2：3： 含有CN(小黑球N十小白球C)为：8X) =4,含有 NH,(棱上小黑球)个：为：8X号=2，品跑中苯环在四 个侧面且每个苯环只有一半属于该晶胞，所以苯环个数 答案：(1)3d84s2第4周期第Ⅷ族 为：4×合=2，则孩晶胞的化学式为：Ni(CN)4·Z (2)2:32:1:1Zn2+、Ni2+ (3)D (NH3)2·2C6H6,即x:y:z=4:2:2=2：1:1; (4)吡啶能与H2O分子形成分子间氢键吡啶和H2O (3)吡啶( )替代苯也可形成类似的笼形包合物。已 均为极性分子相似相溶，而苯为非极性分子 y 知吡啶中含有与苯类似的π大π键，则说明吡啶中N原 子也是采用s即2杂化，杂化轨道只用于形成。键和存在 大题突破 物质结构与性质综合题 [典例](2021·山东卷)非金属氟化物在生产、生活 (日，名，）：已知X。一F健长为rm,则B点原子的分 和科研中应用广泛。回答下列问题： 数坐标为 ;晶胞中A、B间距离d (1)基态F原子核外电子的运动状态有 种。 (2)O、F、C1电负性由大到小的顺序为 :OF2 分子的空间构型为 ;OF2的熔、沸点 (填 “高于”或“低于”)C12O,原因是 a pm a pm (3)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2 [解析](1)基态F原子共有9个核外电子，则每个电 室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为 子都有对应的轨道和自旋状态，所以核外电子的运动状态 ,下列对XF2中心原子杂化方式推断合理的是 有9种。(2)电负性一定程度上相当于得电子能力，非金属 (填标号)。 性越强，得电子能力越强，电负性越大，非金属性强弱顺序 A.sp B.sp2 为F、O、Cl,所以电负性大小顺序为F>O>Cl:根据 C.sp3 D.sp3d VSEPR模型有2+6-)X2=4,去掉2对孤电子对，知OF2 2 (4)XF2晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱 分子的空间结构是角(V)形；OF2和Cl2O都是分子晶体，结 边夹角均为90°，该晶胞中有 个XeF2分子。以晶 构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸，点高。(3) XF2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对 胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的 位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为 数为2+8-)X2-5,其中心原子的杂化方式应为spd。 2 75 第一部分·专题整合与题型突破 8+1=2 (4)图中大球的个数为8X [思维建模]四步突破物质结构与性质综合题 根据所确定的元素的位置，完成电子排布式（轨道 小球的个数为8× 4十2=4，根据XeF2的 第 表示式)的书写，注意第四周期元素，并根据所处 :位置完成电负性和电离能的大小比较，注意特殊 原子个数比知大球是Xe原子，小球是F原 子，该晶胞中有2个XF2分子；由A点坐 情况 标知该原子位于晶胞的中心，且每个坐标系的单位长度都 根据所组成的物质结构特点，确定对应物质的分 第 子极性、空间结构、中心原子杂化类型及微粒间的 记为1，B点在棱的处，其坐标为(0,0，)：图中y是底 :作用力对性质的影响，注意氢键和配位键这两种 面对商镜的一年y=号心=号-，所以d=V+了 特殊作用力 第 根据所组成物质的晶体类型及所掌握的计算模！ √a2+(-)pm. 型，完成晶体结构的计算（如晶体密度的计算、晶 步 胞原子个数的计算等) [答案](1)9(2)F>O>C1角(V)形低于OF2 对于所涉及的“原因解释”类填空答题步骤：首先要 和C12)都是分子晶体，结构相似，C120的相对分子质量 第 提取解释的性质（如：熔、沸点、溶解性、电离能等）， 大，C2O的熔、沸点高(3)5D(4)2 :其次联系与该性质相关因素（如晶体类型、氢键、晶 步 格能、共价键强弱、对应原子的核外电子排布特点 等)，最后分析关键因素所造成的影响，做出正确解释 突破一 中心原子杂化轨道类型的判断 (1)CI-Be-Cl: