内容正文:
第2课时 共价键
第二章 分子结构与性质 第一节 共价键
温故知新
之前的学习我们讨论分析了乙烷、乙烯和乙炔的分子中两个碳原子之间的成键情况。它们分别有几个σ键和几个π键?
发生化学反应的过程中,旧的化学键被破坏。从这一角度,讨论为什么乙烯和乙炔的化学反应活性更高,比如它们能与Br2加成,而乙烷不能?
乙烯、乙炔在与Br2加成时,只破坏了其中的π键,而σ键未发生改变。因为π键的轨道重叠程度相较于σ键较小,故更易断裂。
在描述两个原子之间的共价键强度时,我们使用“牢固”或“不牢固”这样的描述不够科学、清晰。
是否有参数可以定量描述共价键的强度?
这个参数可能与什么因素相关?
这个参数是否有规律性?
如何描述这种规律性?
【思维启迪】
温故知新
二、键参数——键能、键长与键角
1.键能
定义:键能是指气态分子中 1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。
键能可以直接定量直观的反映共价键的强弱。
说明:
①键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。
②键能可以通过实验测定,更多是推算获得的(如盖斯定律)
③同样的共价键在不同的分子中键能略有区别,如甲烷中的C-H键和乙烯中C-H键键能不严格相等
表2-1中列出了若干共价键键能的数据,请你观察表格,自己寻找并归纳期中的规律,并将你的结论与小组同学交流。
【深度思考】
二、键参数——键能、键长与键角
(1)同主族的卤原子与H之间的共价键键能的变化规律如何?
同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键能的变化规律如何?
【深度思考】
同周期的C、N、O、F与H之间的共价键键能自左向右呈逐渐增大(N-H略小于C-H)
二、键参数——键能、键长与键角
键 键能
H-F 568 kJ/mol
H-Cl 431.8 kJ/mol
H-Br 366 kJ/mol
H-I 298.7 kJ/mol
卤化氢中X-H键键能自上而下逐渐减小
键 C-H N-H O-H F-H
键能(kJ/mol) 413.4 390.8 462.8 568
(2)碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键能变化趋势如何?它们之间的差值大小是怎样的?从键能的角度谈谈乙烷、乙烯、乙炔的反应活性差别。
【深度思考】
碳碳单键、碳碳双键、碳碳叁键的键能逐渐增大,但是新增的π键所对应的键能增量部分不如C-C σ键大。
根据数据可以计算出,C-C之间π键键能约为σ键键能的70%。在反应中仅需吸收较少的能量π键就会被破坏,故而乙烯、乙炔的反应活性高。
二、键参数——键能、键长与键角
键 键能(kJ/mol)
C-C 357.7
C=C 615
C≡C 812
257.3
(3)氮氮单键、氮氮双键、氮氮叁键的键能变化趋势如何?它们之间的差值大小是怎样的?从键能的角度谈谈为何N2非常稳定。
【深度思考】
氮氮单键、氮氮双键、氮氮叁键的键能逐渐增大,但是新增的π键所对应的键能增量部分比N-N σ键大。这是由于N2分子的π键具有一定的特殊性。
氮氮叁键键能高达946 kJ·mol-1,反应中变为氮原子需要吸收非常多的能量。一般条件无法满足该能量条件,故N2非常稳定。
二、键参数——键能、键长与键角
键 键能(kJ/mol)
N-N 193
N=N 418
N≡N 946
225
*(4)C-C单键的键能为347.7 kJ·mol-1,N-N单键、O-O单键、F-F单键的键能分别为193 kJ·mol-1 , 142 kJ·mol-1 , 157 kJ·mol-1 ,为何N、O、F三种元素的单键键能明显偏小?
【深度思考】
N、O、F三种元素的原子半径都很小,核外电子集中在一个较小区域内,负电密度较大。
形成共价键时两原子彼此靠近,电子间的排斥较剧烈,导致能量升高。这一因素部分抵消了形成共价键时能量降低的结果。
二、键参数——键能、键长与键角
(5)O-O单键的键能为142 kJ·mol-1 ,这一数据与含O-O单键的物质的化学性质有何关联?列举一个你学过的含O-O单键的物质,结合其性质进行说明。
【深度思考】
含O-O单键的常见物质之一是H2O2,它在室温、无催化剂的条件下会逐渐分解为水和氧气,在加热或催化剂的条件下会更迅速的分解。
因O-O单键键能很小,提供较少能量就促使其断裂。同时生成的O2和H2O中的O-O双键,H-O单键键能均很大,产物很稳定。故一般含O-O单键的物质都容易分解。用作消毒剂的过氧乙酸也含有O-O单键。
二、键参数——键能、键长与键角
键 键能(kJ/mol)
O-O 142
O=O 497.3
H-O 462.8
(6)化学反应过程中是伴随着能量变化的。一个反应是吸热反应还是放热反应取决于两部分能量的大小关系:破坏反应物中的化学键所吸收的能量,形成产物中的