内容正文:
第3课时 分子的空间结构
第二章 分子结构与性质 第二节 分子的空间结构
温故知新
价层电子对互斥模型预测CH4空间结构为正四面体形,且实验测得甲烷分子中的4个C-H键键长相同,H-C-H的键角为109°28′。
依据价键理论,C的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们与4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到正四面体形的甲烷分子。
至此出现了两个矛盾的事实,那怎样解释甲烷分子的空间结构为正四面体呢?
四、杂化轨道理论
鲍林为了解决分子空间结构与价键理论的矛盾,提出了杂化轨道理论。
它的要点是:
原子间结合形成分子时,中心原子的若干价层电子轨道会发生混杂,在混杂时保持轨道总数不变,但是得到了等量的方向不同的轨道。这些轨道用于形成σ键或放孤对电子。
分子最终的空间结构与杂化的方式有关,下面我们通过典型的例子进一步探讨该理论。
1.杂化轨道理论的提出与要点
四、杂化轨道理论
当C与4个H形成CH4时,C的2s轨道和3个2p轨道会发生混杂,混杂后得到4个新的能量相同、方向不同的轨道,各指向正四面体的4个顶角,夹角109°28′,称为sp3杂化轨道。
杂化轨道符号sp3表示这4个轨道是由1个s轨道和3个p轨道杂化形成的。
当C跟4个H结合时,C以4个sp3杂化轨道分别与4个H的1s轨道重叠,形成4个C-H σ键,因此呈正四面体形的空间结构。
2. sp3杂化
四、杂化轨道理论
轨道杂化过程示意图
四、杂化轨道理论
C的sp3杂化轨道与H的1s轨道重叠成σ键示意图
四、杂化轨道理论
(1)N的价层电子排布为2s22p3,3个2p轨道可与3个H的1s轨道重叠形成3个N-H σ键。由于3个2p轨道相互垂直,那NH3中的H-N-H键角应约为90°。但实验测得H-N-H键角为107°。怎样用杂化轨道理论解释NH3的空间结构?
【思考讨论】
四、杂化轨道理论
【思考讨论】
在形成NH3时,N的1个2s轨道和3个2p轨道发生了sp3杂化,形成了4个sp3杂化轨道,它们在空间的分布呈正四面体形。其中3个sp3杂化轨道与3个H的1s轨道重叠形成3个N-H σ键;另一个sp3杂化轨道中已有两个电子,不能再与H的1s轨道重叠。
由于NH3中存在在孤对电子,它对成键电子对的排斥作用较强,所以NH3呈三角锥,键角为107°。
四、杂化轨道理论
(2)请你类比CH4和NH3的例子,用杂化轨道理论解释H2O的空间结构。
【思考讨论】
在形成H2O时,O的1个2s轨道和3个2p轨道发生了sp3杂化,形成了4个sp3杂化轨道,它们在空间的分布呈正四面体形。其中2个sp3杂化轨道与2个H的1s轨道重叠形成2个O-H σ键;另两个sp3杂化轨道中已各有两个电子,不能再与H的1s轨道重叠。
由于H2O中存在在2对孤对电子,它们对成键电子对的排斥作用较强,所以H2O呈V形,键角为105°。
四、杂化轨道理论
除sp3杂化外,还有sp2杂化轨道和sp杂化轨道。
sp2杂化轨道由1个s轨道和2个p轨道杂化而得。sp2杂化轨道得到三个夹角为120°的平面三角形杂化轨道。
sp杂化轨道由1个s轨道和1个p轨道杂化而得。sp杂化轨道得到两个夹角为180°的直线形杂化轨道。
在这两种杂化形式中还有未参与杂化的p轨道,可用于形成π键,
而杂化轨道则用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对。
四、杂化轨道理论
下面我们以BF3为例介绍sp2杂化
当B与3个F形成BF3时,B的2s轨道和2个2p轨道会发生混杂,混杂后得到3个新的能量相同、方向不同的轨道,各指向平面三角形的3个顶角,夹角120°。
当B跟3个F结合时,B以3个sp2杂化轨道分别与3个F的2p轨道重叠,形成3个B-F σ键,因此呈平面三角形的空间结构。
3. sp2杂化
四、杂化轨道理论
轨道杂化过程示意图
四、杂化轨道理论
B的sp2杂化轨道与F的2p轨道重叠成σ键示意图
四、杂化轨道理论
下面我们以BeCl2为例介绍sp杂化
当Be与2个Cl形成BeCl2时,Be的2s轨道和1个2p轨道会发生混杂,混杂后得到2个新的能量相同、方向不同的轨道,各指向直线段的2个顶点,夹角180°。
当Be跟2个Cl结合时,Be以2个sp杂化轨道分别与2个Cl的3p轨道重叠,形成2个Be-Cl σ键,因此呈直线形的空间结构。
4. sp杂化
四、杂化轨道理论
轨道杂化过程示意图
四、杂化轨道理论
Be的sp杂化轨道与Cl的3p轨道重叠成σ键示意图
四、杂化轨道理论
(3)通过上面CH4、NH3、H2O、BF3、BeCl2的例子,你认为杂化轨道理论与VSEPR模型之间有何联系,概括归纳你的发现。
【思考讨论】
杂化轨道理论中,通过杂化形成的杂化轨道用于形成σ键和放孤对电子。
在VSEPR模型中,确定VSEPR模型