6 专题六　化学反应速率　化学平衡（教师用书）-【金版新学案】2023高考化学大二轮专题复习与测试（老教材）

考点一　化学反应速率 1．影响化学反应速率的内因——活化能 人们把能够发生有效碰撞的分子叫作活化分子，同时把活化分子所多出的那部分能量称作活化能。如图中的E1是反应活化能，E2是活化分子变成生成物分子放出的能量。 注意：反应热为正、逆反应活化能的差值。 2．速率常数 (1)假设基元反应(能够一步完成的反应)为aA(g)＋bB(g)===cC(g)＋dD(g)，其速率可表示为v＝kca(A)cb(B)，式中的k称为反应速率常数或速率常数。 (2)正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系 对于基元反应aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)，v正＝k正·ca(A)·cb(B)，v逆＝k逆·cc(C)·cd(D)，平衡常数K＝。 1．(2022·广东选择考，15)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X→2Y的影响，各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图，则(　　) A．无催化剂时，反应不能进行 B．与催化剂Ⅰ相比，Ⅱ使反应活化能更低 C．a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化 D．使用催化剂Ⅰ时，0～2 min内，v＝1．0 mol·L－1·min－1 D　[A．由图可知，无催化剂时，随反应进行，生成物浓度也在增加，说明反应也在进行，故A错误；B．由图可知，催化剂Ⅰ比催化剂Ⅱ催化效果好，说明催化剂Ⅰ使反应活化能更低，反应更快，故B错误；C．由图可知，使用催化剂Ⅱ时，在0～2 min 内Y的浓度变化了2．0 mol/L，而a曲线表示的X的浓度变化了2．0 mol/L，二者变化量之比不等于化学计量数之比，所以a曲线不表示使用催化剂Ⅱ时X浓度随时间t的变化，故C错误；D．使用催化剂Ⅰ时，在0～2 min 内，Y的浓度变化了4．0 mol/L，则v(Y) ＝＝＝2．0 mol·L－1·min－1，v(X)＝v(Y)＝×2．0 mol·L－1·min－1＝1．0 mol·L－1·min－1，故D正确。] 2．(2021·河北选择考，13)室温下，某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等，同时发生以下两个反应：①M＋N===X＋Y；②M＋N===X＋Z，反应①的速率可表示为v1＝k1c2(M)，反应②的速率可表示为v2＝k2c2(M) (k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图，下列说法错误的是(　　) A．0～30 min时间段内，Y的平均反应速率为6．67×10－8mol·L－1·min－1 B．反应开始后，体系中Y和Z的浓度之比保持不变 C．如果反应能进行到底，反应结束时62．5%的M转化为Z D．反应①的活化能比反应②的活化能大 A　[A．由图中数据可知，30 min时，M、Z浓度分别为0．300 mol·L－1和0．125 mol·L－1，则M的变化量为0．5 mol·L－1－0．300 mol·L－1＝0．200 mol·L－1，其中转化为Y的变化量为0．200 mol·L－1－0．125 mol·L－1＝0．075 mol·L－1。因此，0～30 min时间段内，Y的平均反应速率为 ＝0．002 5 mol·L－1·min－1，A不正确；B．由题中信息可知，反应①和反应②的速率之比为，Y和Z分别为反应①和反应②的产物，且两者与M的化学计量数相同(化学计量数均为1)，因此反应开始后，体系中Y和Z的浓度之比等于 ，由于k1、k2为速率常数，故该比值保持不变，B正确； C．结合A、B的分析可知，反应开始后，在相同的时间内体系中Y和Z的浓度之比等于＝＝，因此，如果反应能进行到底，反应结束时有 的M转化为Z，即62．5%的M转化为Z，C正确；D．由以上分析可知，在相同的时间内生成Z较多、生成Y较少，因此，反应①的化学反应速率较小，在同一体系中，活化能较小的化学反应速率较快，故反应①的活化能比反应②的活化能大，D正确。] 学生用书第34页 3．(双选)(2020·山东等级考，14)1，3－丁二烯与HBr发生加成反应分两步：第一步H＋进攻1，3－丁二烯生成碳正离子()；第二步Br－进攻碳正离子完成1，2－加成或1，4－加成。反应进程中的能量变化如图所示。已知在0 ℃和40 ℃时，1，2－加成产物与1，4－加成产物的比例分别为70∶30和15∶85。下列说法正确的是(　　) A．1，4－加成产物比1，2－加成产物稳定 B．与0 ℃相比，40 ℃时1，3－丁二烯的转化率增大 C．从0 ℃升至40 ℃，1，2－加成正反应速率增大，1，4－加成正反应速率减小 D．从0 ℃升至40 ℃，1，2－加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度 AD　[A项，由图可知1，4－加成产物的能量比1，2－加成产物的能量低，前者更稳定，正确；B项，由图可知，第一步为吸热反应，第二步为放热反应，升高温度第二步平衡逆向移动，1