2023届高三化学一轮复习 有机合成及推断学案

2023年一轮复习有机合成及推断 【必备知识】 1． 构建碳骨架（增长，缩短，成环） 1. 增长碳链 举例 增长碳链 　　　 2CH≡CH―→CH2===CH—C≡CH 2R—ClR—R＋2NaCl 2. 碳链的缩短 ①链缩短的反应:烷烃的裂化反应;酯类、糖类、蛋白质等的水解反应;烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化,生成碳链缩短的羧酸或酮。 如　　　　　　+　　　　　　　  RC≡CH　　　　　　  　　　　　　  ②去除羧基：CaO/△ RCOONa+NaOH → RH+Na2CO3（缩短碳链） 3. 成环 （1） 酯成环，醚成环，肽键成环（分别列举例子） （2）第尔斯-阿尔德反应。 如+ 2． 引入官能团（分别写出相关方程式） （1）不同官能团的引入 ※C=C的形成： ①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去HX；②醇在浓硫酸存在的条件下消去H2O；③炔烃的加成；④烷烃的热裂解和催化裂化。 ※C≡C的形成： ①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去两分子的HX；②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去HX；③实验室制备乙炔原理的应用。 ※卤素原子的引入方法： ①烷烃的卤代（主要应用于甲烷）；②烯烃、炔烃的加成（HX、X2）；③芳香烃与X2的加成； ④芳香烃苯环上的卤代；⑤芳香烃侧链上的卤代；⑥醇与HX的取代。 ※羟基的引入方法： ①烯烃与水加成；②卤代烃的碱性水解；③醛的加氢还原；④酮的加氢还原；⑤酯的酸性或碱性水解；⑥苯氧离子与酸反应。 ※醛基或羰基的引入方法：①烯烃的催化氧化；②炔烃与水的加成；③醇的催化氧化。 ※羧基的引入方法：①苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化；②醛的催化氧化；③酯的水解。④肽、蛋白质的水解。 ※酯基的引入方法：酯化反应的发生。 ※硝基的引入方法：硝化反应的发生。 ※氰基的引入方法：①烯烃与HCN的加成；②炔烃与HCN的加成；③卤代烃与CN-的取代。 ※氨基的引入方法：①－NO2的还原；②－CN的加氢还原；③肽、蛋白质的水解。 （2） 官能团的消去： a.通过　　　　　　消除不饱和键(双键、三键、苯环)。  b.通过　　　　、氧化或酯化反应等消除羟基。  c.通过　　　　或氧化反应等消除醛基。  d.通过　　　　反应消除酯基、肽键、卤素原子。  （3）官能团保护： 有些官能团在氧化过程中容易被破坏，如果不想被破坏，需要转化为不易被氧化的官能团。 ①酚羟基： C6H5OH+CH3I→C6H5OCH3C6H5OCH3+HI→C6H5OH ②醇羟基： ROH+HBr→RBr RBr+NaOH→ROH ROH+R’COOH→R’COOR R’COOR→ROH ③氨基： RNH2+R’COOH→R’CONHR R’CONHR→RNH2 ④碳碳双键： -C=C-+HX→-CH-CX- -CH-CX-+NaOH→-C=C- ⑤醛基： RCHO+2CH3CH2OH→RCH(OC2H5)2+ H2O RCH(OC2H5)2+ H2O→H+→RCHO+2CH3CH2OH （4）官能团引入顺序： 如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中,应先把—CH3氧化成—COOH之后,再把—NO2还原为—NH2,防止当KMnO4氧化—CH3时,—NH2(具有还原性)也被氧化 【经典题型】 1． 经典路线 ①一元合成路线 R—CH═CH2　→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 ②二元合成路线 ③芳香化合物合成路线 ④改变官能团的位置 2． 有机合成常见类型 (1)以熟悉官能团的转化为主型 例如：请设计以 CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任选)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。 (2)以分子碳骨架变化为主型 例如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯()的合成路线流程图(须注明反应条件)。 提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr。 (3)陌生官能团兼有碳骨架显著变化型(多为考查的重点) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及碳骨架的变化。例如： 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺()的合成路线流程图。 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点(碳骨架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程)。 (1)以熟悉官能团的转化为主型 (2)以分子碳骨架变化为主型 (3)陌生官能团兼有碳骨架显著变化型(多为考查的重点) 【高考真题】 1.（2022年全国甲卷36题）近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下： 根据上述路线