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第一部分 小题保分
题型17
水溶液中的图像分析及相关判断
题型专练
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1 (2022·湖南高考)室温时,用0.100 mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00 mL 浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lg c(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列说法正确的是( )
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A.a点:有白色沉淀生成
B.原溶液中I-的浓度为0.100 mol·L-1
C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀
D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)
[解析] 向含浓度相等的 Cl-、 Br-和I-混合溶液中滴加硝酸银溶液,根据三种沉淀的溶度积常数知,三种离子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-,根据滴定图示,当滴入4.50 mL硝酸银溶液时,Cl-恰好沉淀完全,此时共消耗硝酸银的物质的量为4.50×10-3 L×0.100 mol·L-1=4.5×10-4 mol,所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-4 mol。由上述分析可知,I-先沉淀,所以a点有黄色沉淀AgI生成,故A错误;原溶液中I-的物质的量为1.5
答案
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2 (2022·湖北高考)下图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lg Ka1=-3.04,lg Ka2=-4.37)混合体系中部分物种的c-pH图(浓度:总As为5.0×10-4 mol·L-1,总T为1.0×10-3 mol·L-1)。下列说法错误的是( )
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A.As(OH)3的lg Ka1为-9.1
B.[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的强
C.pH=3.1时,As(OH)3的浓度比[As(OH)2T]-的高
D.pH=7.0时,溶液中浓度最高物种为As(OH)3
[解析] 由图分析,左侧纵坐标浓度的数量级为10-3 mol·L-1,右坐标浓度的数量级为10-6 mol·L-1,横坐标为pH,随着pH的增大,c{[As(OH)2T]-}先变大,然后再减小,同时c{[AsO(OH)T]2-}变大,两者浓度均为右坐标,说明变化的程度很小,当pH=4.6时,c{[AsO(OH)T]2-}=c{[As(OH)2T]-},[As(OH)2T]-的Ka=10-4.6。pH继续增大,则c[As(OH)3]减小,同时c{[As(OH)2O]-}增大,当pH=9.1时,c{[As(OH)2O]-}=
答案
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c[As(OH)3],Ka1=c(H+)=10-9.1,二者用左坐标表示,浓度比较大,说明变化的幅度比较大,但混合溶液中存在着酒石酸,电离常数远大于亚砷酸,且总T浓度也大于总As。由已知条件,酒石酸(H2T,lg Ka1=-3.04,lg Ka2=-4.37),As(OH)3的lg Ka1为-9.1,即酒石酸的第一步电离常数远大于亚砷酸的第一步电离常数,所以酒石酸的酸性远强于As(OH)3,另外总As的浓度也小于总T的浓度,所以当pH=7.0时,溶液中浓度最高的物种不是As(OH)3,D错误。
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3 (2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298 K时c2(M+)c(H+)为线性关系,如下图中实线所示。
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下列叙述错误的是( )
A.溶液pH=4时,c(M+)<3.0×10-4 mol·L-1
B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10-8
C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)
D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10-4
答案
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一、pH与稀释倍数的线性关系
分析:(1)HY为强酸、HX为弱酸
(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)
(3)水的电离程度:d>c>a=b 分析:(1)MOH为强碱、ROH为弱碱
(2)c(ROH)>c(MOH)
(3)水的电离程度:a>b
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二、酸碱中和滴定曲线上的特殊点分析
示例:常温下,用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L-1 CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。
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1.各特殊点的溶质及对水电离程度的影响
点 溶质 水的电离情况
A HAc 抑制
B HAc、NaAc 抑制
C HAc、NaAc 正常电离
D NaAc 促进