内容正文:
专题整合
一、等效平衡
1.等效平衡的概念
在相同条件下(恒温恒容或恒温恒压),同一可逆反应体系,不管是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,只要按化学方程式中各物质的化学计量数之比投入反应物或生成物,在达到化学平衡状态时,任何相同组分的百分含量(体积分数、物质的量分数等)均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。
2.等效平衡的类型及比较
条件
恒温恒容
恒温恒压
反应特点
有气体参与的任何可逆反应
反应前后气体分子数相等
有气体参与的任何可逆反应
起始投料
换算为化
学方程式
同一边物
质;其“量”
相同
换算为化学方程式同一边物质;其“量”符合同一比例
换算为化学方程式同一边物质;其“量”符合同一比例
平衡特点
质量
分数
(w%)
相同
相同
相同
浓度
(c)
相同
成比例
相同(气体)
物质
的量
(n)
相同
成比例
成比例
3.虚拟“中间态”法构建等效平衡
(1)构建恒温恒容平衡思维模式。
新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。
(2)构建恒温恒压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示)。
新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,平衡不移动。
[典例1] 一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入 2 mol SO2和1 mol O2,发生下列反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO3(g)平衡浓度不改变的是( )
A.保持温度和容器体积不变,充入1 mol SO3(g)
B.保持温度和容器内压强不变,充入1 mol SO3(g)
C.保持温度和容器内压强不变,充入1 mol O2(g)
D.保持温度和容器内压强不变,充入1 mol Ar(g)
解析:根据勒夏特列原理可知,在恒容状态下,A项中充入1 mol SO3(g),SO3(g)的平衡浓度比原来的大;C项中在保持恒压状态下充入O2,必导致容器体积增大,根据勒夏特列原理,SO3(g)的平衡浓度比原来的小,同理可知在选项D条件下,SO3(g)的平衡浓度也比原来的小。
答案:B
[典例2] 在相同温度下(T=500 K),有相同体积的甲、乙两容器,且保持体积不变,甲容器中充入1 g SO2和1 g O2,乙容器中充入2 g SO2和2 g O2。下列叙述中错误的是( )
A.化学反应速率:乙>甲
B.平衡时O2的浓度:乙>甲
C.平衡时SO2的转化率:乙>甲
D.平衡时SO2的体积分数:乙>甲
解析:浓度越大,化学反应速率越快,故A正确;分析B、C、D则要进行平衡的比较,常用画图法(将乙分装于两个与甲同体积的容器中,再混合压缩在与甲等体积的一个容器中),
甲:1 g SO21 g O2a g SO3b g SO2c g O2
答案:D
二、化学反应速率与平衡图像
1.图像分析方法与技巧
(1)三步分析法。
一看反应速率是增大还是减小;二看Δv正、Δv逆的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
(2)四要素分析法。
看曲线的起点,看曲线的变化趋势,看曲线的转折点,看曲线的终点。
(3)“定一议二”原则。
图像中有三个量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,有时还需要作辅助线。
(4)“先拐先平,数值大”原则。
在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡状态;先出现拐点的曲线所代表的反应温度较高或压强较大。
如对于反应aA(g)+bB(g)cC(g):
图A表示T2>T1,由T2→T1,C%增大,平衡右移,即降低温度,平衡正向移动,故正反应是放热反应。
图B表示p1<p2,由p2→p1,A%增大,平衡左移,即减小压强,平衡逆向移动,故正反应为气体总体积减小的反应,即a+b>c。
2.化学反应速率、平衡图像常见类型
(1)化学反应速率图像(v-t图像)。
①“渐变”类v-t图像——浓度对化学反应速率的影响。
图像Ⅰ说明t1时刻改变的条件是增大了反应物的浓度,使v′(正)突变,平衡正向移动。
图像Ⅱ说明t1时刻改变的条件是减小了生成物的浓度,使v′(逆)突变,平衡正向移动。
②“断点”类v-t图像——温度(或压强)对化学反应速率的影响。
图像Ⅰ说明该反应的正反应可能是吸热反应(或气体总体积减小的反应),改变的外界条件是升高温度(或增大压强)。
图像Ⅱ说明该反应的正反应可能是放热反应(或气体总体积增大的反应),改变的外界条件是降低温度(或减小压强)。
③“平台”类v-t图像——催化剂(或压强)对化学反应速率的影响。
图像中,t1时刻图像改变的条件可能是使用了催化剂,也可能是对反应前后气体总体积不发生变化的反应增大了压强。
(2)化学平衡类图像。
①物质的量(或浓度)—时间图像。
这类图像能说明各平衡体系组分