内容正文:
第二章 分子结构与性质
考点01 共价键
1.共价键的概念和特征
(1)概念:原子间通过共用电子对所形成的相互作用。
(2)特征:
①饱和性:决定分子的组成
②方向性:决定了分子的立体构型;并不是所有共价键都具有方向性,如两个s电子形成共价键时就没有方向性。
2.共价键的类型
按成键原子的原子轨道重叠方式分类,分为σ键和π键。
(1)σ键
形成
由成键原子的s轨道或p轨道重叠形成
类型
s-s型
s-p型
p-p型
特征
以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形不变,这种特征称为轴对称
(2)π键
形成
由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成
p-p π键
特征
π键的电子云形状与σ键的电子云形状有明显差别:每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜像,这种特征称为镜面对称;π键不能旋转;不如σ键牢固,较易断裂
(3)判断σ键、π键的一般规律
共价单键为σ键;共价双键中有一个σ键,另一个是π键;共价三键由一个σ键和两个π键构成。
3.乙烷、乙烯、乙炔成键情况
名称
乙烷
乙烯
乙炔
分子结构
碳碳键成键方式
1个σ键
1个σ键、1个π键
1个σ键、2个π键
【典例1】有以下物质:①HF ②Cl2 ③H2O ④N2 ⑤C2H4 ⑥C2H6 ⑦H2 ⑧H2O2 ⑨H—C≡N ⑩Na2O2。只含有σ键的是________;既含有σ键又含有π键的是________;含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是______________。
答案:①②③⑥⑦⑧ ④⑤⑨ ⑦
解析:只存在单键的分子中只含有σ键;存在双键或三键的分子中既含有σ键又含有π键;只有H2中含有两个原子的s轨道重叠形成的σ键。
【特别提示】分子中σ键与π键的判断方法
(1)根据成键原子的价电子数来判断能形成几个共用电子对。
(2)如果只有一个共用电子对,则该共价键一定是σ键;如果形成多个共用电子对时,则先形成1个σ键,另外的原子轨道形成π键。
考点02 键参数——键能、键长与键角
1.键能
(1)概念:键能是指气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能的单位是kJ·mol-1。键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。
(2) 键能的应用
①表示共价键的强弱:键能越大,断开化学键时需要的能量越多,则化学键越稳定。
②判断分子的稳定性:结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定。
③判断化学反应的能量变化:在化学反应中,旧化学键的断裂吸收能量,新化学键的形成释放能量,因此反应焓变与键能的关系为ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和;ΔH<0时,为放热反应;ΔH>0时,为吸热反应。
2.键长
(1)概念:键长是构成化学键的两个原子的核间距,因此原子半径决定化学键的键长,原子半径越小,共价键的键长越短。
(2)键长与共价键的稳定性之间的关系:共价键的键长越短,往往键能越大,表明共价键越稳定。
(3)键长的比较方法
①根据原子半径比较,同类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越短。
②根据共用电子对数比较,相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长。
3.键角
(1)键角是指在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。在多原子分子中的键角是一定的,这表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数,分子的许多性质都与键角有关。
(2)常见分子的键角与空间结构
分子空间结构
键角
实例
正四面体形
109°28′
CH4、CCl4
平面形
120°
苯、乙烯、BF3
三角锥形
107°
NH3
V形(或角形)
105°
H2O
直线形
180°
CO2、CS2、CH≡CH
【典例2】下列说法正确的是( )
A.分子的结构是由键角决定的
B.共价键的键能越大,共价键越牢固,由该键形成的分子越稳定
C.CF4、CCl4、CBr4、CI4中C—X(X=F、Cl、Br、I)的键长、键角均相等
D.H2O分子中两个O—H的键角为180°
答案:B
解析:分子的结构是由键角、键长共同决定的,A项错误;由于F、Cl、Br、I的原子半径不同,故C—X(X=F、Cl、Br、I)键的键长不相等,C项错误;H2O分子中两个O—H的键角为105°,D项错误。
【特别提示】
(1)键能越大,键长越短,分子越稳定。
(2)分子的稳定性,由键长和键能决定;分子的空间结构由键长和键角决定。
考点03 多样的分子空间结构
1.三原子分子的立体构型
三原子分子的立体构型有直线形和V形两种。
化学式
电子式
结构式
键角
立体构型
立体构型名称
CO2
180°
直线形
H2O
105