内容正文:
专题4 分子空间结构与物质性质
考点1 杂化轨道理论
为了解释CH4等分子的空间构型,美国化学家鲍林于1931年提出了杂化轨道理论。
1.杂化轨道理论的要点
(1)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子是不可能发生杂化的。
(2)杂化前后轨道数目不变。
(3)只有能量相近的轨道才能杂化(如2s和2p)。
(4)杂化轨道成键时要满足化学键间最小排斥原理。杂化轨道间的夹角决定分子空间构型。
(5)杂化轨道所形成的化学键全部为σ键。
2.杂化轨道及成键规律
(1)当杂化轨道数目等于成键轨道数目时,杂化轨道全部参与成键,成键类型是σ键,分子的空间构型与杂化轨道的空间构型一致。
(2)当杂化轨道数目大于成键轨道数目时,分子中存在孤电子对,对成键电子对产生排斥作用,使键角增大,分子的空间构型与杂化轨道的空间构型不同。
(3)若未杂化的轨道上有成单电子,则形成π键。
考点2 杂化轨道理论与分子的结构
1.sp3杂化与CH4分子的空间构型
(1)杂化轨道的形成
碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道,1个2s轨道和3个2p轨道“混合”,形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道。
基态原子轨道 激发态原子轨道 杂化轨道
sp3杂化轨道的空间构型
4个sp3杂化轨道在空间呈正四面体形,轨道之间的夹角为109°28',每个轨道上都有一个未成对电子。
(2)共价键的形成
碳原子的4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个相同的σ键。
(3)CH4分子的空间构型
CH4分子为空间正四面体结构,分子中C—H键之间的夹角都是109°28′。
(4)正四面体结构的分子或离子的中心原子,一般采用sp3杂化轨道形成共价键,如CCl4、 NH4+等。金刚石中的碳原子、晶体硅和石英(SiO2)晶体中的硅原子也是采用sp3杂化轨道形成共价键的。
2.sp2杂化与BF3分子的空间构型
(1)sp2杂化轨道的形成
硼原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道。1个2s轨道和2个2p轨道发生杂化,形成能量相等、成分相同的3个sp2杂化轨道。
硼原子的3个sp2杂化轨道呈平面三角形,3个sp2杂化轨道间的夹角为120°。
(2)共价键的形成
硼原子的3个sp2杂化轨道分别与3个氟原子的1个2p轨道重叠,形成3个相同的σ键。
(3)BF3分子的空间构型
BF3分子的空间构型为平面三角形,键角为120°。
3.sp杂化与BeCl2分子的空间构型
(1)杂化轨道的形成
Be原子2s轨道上的1个电子进入2p轨道,1个2s轨道和1个2p轨道发生杂化,形成能量相等、成分相同的2个sp杂化轨道。
Be原子的sp杂化轨道呈直线形,其夹角为180°。
(2)共价键的形成
Be原子的2个sp杂化轨道分别与2个Cl原子的1个3p轨道重叠形成2个相同的σ键。
(3)BeCl2分子的空间构型
BeCl2分子为空间构型为直线形,分子中Be—Cl键之间的夹角为180°。
考点3 乙烷、乙烯、乙炔分子的成键情况
1.乙烷分子的成键情况
(1)碳原子的杂化方式:
碳原子为sp3杂化,形成4个sp3杂化轨道。
(2)成键情况及空间结构
每个碳原子的sp3杂化轨道分别与3个氢原子的1s轨道形成3个C-H σ键(sp3—s),与另一个碳原子sp3轨道形成1个C-Cσ键(sp3—sp3)。
每个C原子与3个H原子和1个C原子形成四面体结构。
2.乙烯分子的成键情况
(1) 碳原子的杂化方式:
碳原子为sp2杂化,形成3个sp2杂化轨道。
(2)成键方式和空间构型:
每个碳原子的sp2杂化轨道分别与2个氢原子的1s轨道形成2个C-Hσ键(sp2—s),与另一个碳原子的sp2杂化轨道形成C-Cσ键(sp2—sp2)。
2个碳原子未杂化的2p轨道形成1个π键。
乙烯分子的空间构型为平面结构。
(3)C=C、C=O、石墨、苯环中的碳原子,都是sp2杂化。
3.乙炔分子的成键情况
(1) 碳原子的杂化方式:
碳原子为sp杂化,形成2个sp杂化轨道。
(2)成键方式和空间构型:
每个碳原子的sp杂化轨道分别与1个氢原子的1s轨道形成2个C-Hσ键(sp—s),与另一个碳原子的sp杂化轨道形成C-Cσ键(sp—sp)。
碳原子未杂化的2p轨道两两形成2个π键。
乙炔分子的空间构型为直线形。
(3) C≡C、C≡N、CO2中的碳原子,都是sp杂化。
考点4 用杂化轨道理论解释H2O和NH3分子的空间构型
1.H2O分子的空间构型
H2O中O原子的sp3杂化轨道 H2O的空间构型
(1)杂化轨道类型:
O原子上的1个2s