2.2 分子的空间结构 -【题型分类归纳】2022-2023学年高二化学同步讲与练(人教2019选择性必修2)

2022-10-27
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第二章 分子结构与性质 第二节 分子的空间结构 『知识梳理』 一、分子结构的测定 ◆红外光谱在测定分子结构中的应用 分子中的原子不是固定不动的,而是不断地振动着的。当一束红外线透过分子时,分子会吸收跟它的某些化学键的振动频率相同的红外线,再记录到图谱上呈现吸收峰。通过和已有谱图库比对,或通过量子化学计算,可以得知各吸收峰是由哪种化学键、哪种振动方式引起的,综合这些信息,可分析分子中含有何种化学键或官能团的信息。 ◆质谱法在测定分子相对分子质量中的应用 现代化学常利用质谱仪测定分子的相对分子质量。它的基本原理是在质谱仪中使分子失去电子变成带正电荷的分子离子和碎片离子等粒子。由于生成的离子具有不同的相对质量,它们在高压电场加速后,通过狭缝进入磁场得以分离,在记录仪上呈现一系列峰,化学家对这些峰进行系统分析,便可得知样品分子的相对分子质量。 二、多样的分子空间结构 单原子分子(稀有气体分子)、双原子分子不存在空间结构,多原子分子中存在原子的几何学关系和形状,即所谓“分子的空间结构”。 ◆三原子分子 化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称 CO2 O==C==O 180° 直线形 H2O 105° V形 ◆四原子分子 化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称 CH2O 约120° 平面三角形 NH3 107° 三角锥形 ◆五原子分子 化学式 电子式 结构式 键角 空间结构 空间结构名称 CH4 109°28′ 正四面体形 CCl4 109°28′ 正四面体形 ◆其他多原子分子的空间结构 三、价层电子对互斥模型 ◆价层电子对互斥模型:对ABn型的分子或离子,中心原子A的价层电子对(包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对)之间由于存在排斥力,将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构,以使彼此之间斥力最小,分子或离子的体系能量最低,最稳定。 ◆价层电子对的计算 (1)中心原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。 (2) σ键电子对数的计算 由化学式确定,即中心原子形成几个σ键,就有几对σ键电子对。如H2O分子中, O有2对σ键电子对。NH3分子中, N有3对σ键电子对。 (3)中心原子上的孤电子对数的计算 中心原子上的孤电子对数=(a-xb) ①a表示中心原子的价电子数; 对主族元素:a=最外层电子数; 对于阳离子:a=价电子数-离子所带电荷数; 对于阴离子:a=价电子数+离子所带电荷数。 ②x表示与中心原子结合的原子数。 ③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。 ◆价层电子对的空间结构 价层电子对数目:2     3      4 VSEPR模型:直线形 平面三角形  正四面体形 ◆VSEPR模型的应用 由价层电子对的相互排斥,得到含有孤电子对的VSEPR模型,然后,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤电子对,便可得到分子的空间结构。 (1)中心原子不含孤电子对 分子或离子 σ键电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子(或离子)的空间结构及名称 CO2 2 0 直线形 直线形 CO 3 0 平面三角形 平面三角形 CH4 4 0 正四面体形 正四面体形 (2)中心原子含孤电子对 分子或离子 价层电子对数 孤电子对数 VSEPR模型及名称 分子的空间结构及名称 NH3 4 1 四面体形 三角锥形 H2O 4 2 四面体形 V形 SO2 3 1 平面三角形 V形 四、杂化轨道理论简介 ◆杂化轨道的含义 在外界条件影响下,原子内部能量相近的原子轨道重新组合形成新的原子轨道的过程叫做原子轨道的杂化。重新组合后的新的原子轨道,叫做杂化原子轨道,简称杂化轨道。 ◆杂化轨道理论 (1)原子在成键时,同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。 (2)杂化前后原子轨道数目不变(参加杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目),且杂化轨道的能量相同。 (3)杂化改变了原子轨道的形状、方向。杂化使原子的成键能力增加。杂化轨道在角度分布上比单纯的s或p轨道在某一方向上更集中,例如s轨道与p轨道杂化后形成的杂化轨道一头大一头小,如图,成键时根据最大重叠原理,使它的大头与其他原子轨道重叠,重叠程度更大,形成的共价键更牢固。 (4)为使相互间的排斥最小,杂化轨道在空间取最大夹角分布。同一组杂化轨道的伸展方向不同,但形状完全相同。 ◆杂化轨道理论四要点 (1)能量相近:原子在成键时,同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。 (2

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