内容正文:
第4节 化学反应条件的优化——工业合成氨
[学习目标]
1.认识化学反应速率和化学平衡的综合调控在生产、生活和科学研究中的重要作用。
2.针对典型案例,能从限度、速率等角度对化学反应和化工生产条件进行综合分析,能讨论化学反应条件的选择和优化。
知识点一 合成氨反应的限度和速率
1.合成氨反应的限度
(1)反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
ΔH=-92.2 kJ·mol-1,ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1。
(2)反应特点
(3)影响因素
①外界条件:__降低__温度、__增大__压强将有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
②投料比:温度、压强一定时,N2、H2的体积比为__1∶3__时平衡混合物中氨的含量最高。
2.合成氨反应的速率
(1)提高合成氨反应速率的方法
(2)浓度与合成氨反应速率之间的关系
在特定条件下,合成氨反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式为v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3),由速率方程可知:__增大__N2或H2的浓度,__减小__NH3的浓度,都有利于提高合成氨反应的速率。
[思考探究]
1.合成氨反应的限度
合成氨技术使工业化人工固氮成为现实。已知合成氨反应:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 298 K时,ΔH=-92.2 kJ·mol-1 ΔS=-198.2 J·K-1·mol-1。
(1)根据已知条件分析,在298 K时该反应能否正向自发进行?
提示:298 K时,ΔH-TΔS=-92.2 kJ·mol-1-298 K×(-198.2×10-3 kJ·K-1·mol-1)=-33.14 kJ·mol-1<0,该反应正向能自发进行。
(2)分析合成氨反应的特点有哪些?
提示:合成氨反应是一个能自发进行的、放热的、气体体积减小(熵减)的可逆反应。
(3)根据外界条件对化学平衡的影响规律,你认为采取哪些措施有利于氨的生成?
提示:降低温度、增大压强有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
2.合成氨反应的速率
反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)有如下关系:v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3);催化剂对合成氨反应的反应速率影响如表:
条件
Ea/(kJ·mol-1)
无催化剂
335
3.4×1012(700 K)
使用铁催化剂
167
(1)通过控制哪些条件可以提高合成氨反应的速率?
提示:增大反应物浓度、升高温度、增大压强都可以提高反应速率。
(2)根据表格中的数据关系,你能得出哪些结论?
提示:使用催化剂,可显著降低反应的活化能,由(335 kJ·mol-1)降低到(167 kJ·mol-1);从=3.4×1012(700 K)可知,使用催化剂使反应速率提高上万亿倍。
(3)在特定条件下,根据v=kc(N2)·c1.5(H2)·c-1(NH3),由关系式可知,增大N2或H2的浓度,减小NH3的浓度,都有利于提高合成氨的速率。
[归纳总结]
1.根据合成氨反应的特点,从化学反应限度看,有利于氨生成的措施有:
(1)降低温度、增大压强有利于化学平衡向生成氨的方向移动。
(2)在一定的温度和压强下,反应物中N2和H2的体积比为1∶3时平衡混合物中氨的含量最高。
2.根据合成氨反应的特点,从化学反应速率角度看,有利于氨生成的措施有:
(1)在特定条件下,增大N2或H2的浓度,减小NH3的浓度,都有利于提高合成氨的速率。
(2)温度对合成氨反应的速率也有显著影响:温度越高,反应进行得越快。
(3)压强:压强越大,反应进行得越快。
(4)使用催化剂,可显著加快反应速率。
即增大反应物浓度、减小生成物浓度、使用合适的催化剂、升高温度,都可增大合成氨反应的反应速率。
1.在合成氨反应中使用催化剂和施加高压,下列叙述中正确的是( )
A.都能提高反应速率,都对化学平衡无影响
B.都对化学平衡有影响,但都不影响达到平衡状态所用的时间
C.都能缩短达到平衡状态所用的时间,只有施加高压对化学平衡有影响
D.使用催化剂能缩短反应达到平衡状态所用的时间,而施加高压无此效果
解析 C 对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),使用催化剂只能提高反应速率,缩短达到平衡状态所用的时间,不能使化学平衡发生移动。施加高压既能提高反应速率,使反应达到平衡状态所用的时间缩短,也能使化学平衡向生成NH3的方向移动。
2.利用原料气在合成塔中合成氨时,为提高N2的转化率所采取的措施是( )
A.高温 B.高压
C.使用催化剂 D.增大N2的浓度
解析 B 提高N2的转化率应使平衡向右移动,使用催化剂对平衡无影响,升高温度平衡向左移动,高压和增大N2的浓度平衡向右移动,但增大N2的浓度,N2的转化率会降低。
知识点二 合成氨